triethyl (4-fluorophenyl)methyl silicate | 122205-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triethyl (4-fluorophenyl)methyl silicate
• CAS: 122205-35-0
• 化学式: C₁₃H₂₁FO₄Si
• 分子量: 288.391
• InChiKey: GUDPKNIJUSLAPC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  118-122 °C(Press: 0.35 Torr)
• 密度：
  1.067±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl (4-fluorophenyl)methyl silicate 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 对氟苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  通过C sp3- H活化 合成[POCOP]-钳制铁钴复合物，并在氢化硅烷化反应中催化应用氢化铁†

  摘要：

  Fe（PMe）可实现二膦酸酯钳配体（Ph 2 PO（o -C 6 H 2-（4,6- t Bu 2）））2 CH 2（1）（POCH 2 OP）中的C sp3- H键活化3）4和CoMe（PMe 3）4在温和条件下提供络合物（POCHOP）Fe（H）（PMe 3）2（2）和（POCHOP）Co（PMe 3）2（4）。氢铁络合物2通过消除甲烷与碘甲烷反应生成复合物（POCHOP）FeI（PMe 3）（3）。Ni（PMe 3）4中的配体被1取代，生成了镍（0）络合物（POCH 2 OP）Ni（PMe 3）2（5），而没有C钳3-配体（1）的C sp3- H键活化。证实氢化铁络合物2可以有效地催化醛和酮的氢化硅烷化反应。配合物2–5通过光谱方法和X射线单晶衍射分析进行了表征。

  DOI：

  10.1039/c5ra00072f
• 作为产物：
  描述：

  三乙氧基硅烷 、 对氟苯甲醛 在 C₅₉H₈₀FeO₂P₄ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 triethyl (4-fluorophenyl)methyl silicate
  参考文献：
  名称：

  通过C sp3- H活化 合成[POCOP]-钳制铁钴复合物，并在氢化硅烷化反应中催化应用氢化铁†

  摘要：

  Fe（PMe）可实现二膦酸酯钳配体（Ph 2 PO（o -C 6 H 2-（4,6- t Bu 2）））2 CH 2（1）（POCH 2 OP）中的C sp3- H键活化3）4和CoMe（PMe 3）4在温和条件下提供络合物（POCHOP）Fe（H）（PMe 3）2（2）和（POCHOP）Co（PMe 3）2（4）。氢铁络合物2通过消除甲烷与碘甲烷反应生成复合物（POCHOP）FeI（PMe 3）（3）。Ni（PMe 3）4中的配体被1取代，生成了镍（0）络合物（POCH 2 OP）Ni（PMe 3）2（5），而没有C钳3-配体（1）的C sp3- H键活化。证实氢化铁络合物2可以有效地催化醛和酮的氢化硅烷化反应。配合物2–5通过光谱方法和X射线单晶衍射分析进行了表征。

  DOI：

  10.1039/c5ra00072f

文献信息

• Synthesis of silyl iron hydride <i>via</i> Si–H activation and its dual catalytic application in the hydrosilylation of carbonyl compounds and dehydration of benzamides
  作者：Shishuai Ren、Shangqing Xie、Tingting Zheng、Yangyang Wang、Shilu Xu、Benjing Xue、Xiaoyan Li、Hongjian Sun、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1039/c8dt00289d

  日期：——

  The hydrido silyl iron complex (o-Ph2PC6H4SiMe2)Fe(PMe3)3H (2) was obtained via the activation of the Si–H bond of the bidentate silyl ligand o-Ph2P(C6H4)SiMe2H (1) by Fe(PMe3)4. 2 showed good to excellent catalytic activity in both the reduction of aldehydes/ketones and the dehydration of benzamide. In addition, with complex 2 as a catalyst, α,β-unsaturated carbonyls could be selectively reduced to

  氢化硅烷基铁络合物（o -Ph 2 PC 6 H 4 SiMe 2）Fe（PMe 3）3 H（2）是通过激活双齿甲硅烷基配体o -Ph 2 P（C）的Si–H键而获得的Fe（PMe 3）4形成6 H 4）SiMe 2 H（1）。图2在醛/酮的还原和苯甲酰胺的脱水中均显示出良好至优异的催化活性。另外，带复数2作为催化剂，α，β-不饱和羰基可以选择性地还原为相应的α，β-不饱和醇。提出了2的形成机理和催化脱水过程，并进行了部分实验验证。
• Syntheses of hydrido selenophenolato iron(II) complexes and their catalytic application in hydrosilylation of aldehydes and ketones
  作者：Yangyang Wang、Shishuai Ren、Wenbo Zhang、Benjing Xue、Xinghao Qi、Hongjian Sun、Xiaoyan Li、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1016/j.catcom.2018.06.015

  日期：2018.9

  for this process. Furthermore, α,β-unsaturated alcohols could be obtained from the selective reduction reactions of the corresponding α,β-unsaturated carbonyls catalyzed by hydrido iron(II) complex 5. This catalytic system has good tolerance for some common groups but it is easy to reduce the nitro group to an amino group. The experiments indicate that the chemoselectivity for this catalytic system is

  三种新颖的硒代酚醛氢化铁（II）配合物[顺式-（H）（SeAr）Fe（PMe 3）4 ]（4–6）（Ar = C 6 H 5（4），p -MeOC 6 H 4（5）和ö -MeC 6 ħ 4（6））至铁（PME的反应制备3）4与selenophenols ArSeH（1-3经由硒-H活化）。铁络合物氢基4，5和6可以催化醛和酮的氢化硅烷化。其中络合物5是该方法的最佳催化剂。此外，由氢化铁（II）配合物5催化的相应α，β-不饱和羰基的选择性还原反应可以得到α，β-不饱和醇。该催化体系对某些常见基团具有良好的耐受性，但易于将硝基还原为氨基。实验表明，该催化体系的化学选择性为CHO> NO 2 > C（O）CH 3。通过X射线衍射确定6的晶体结构。
• Iron Hydride Complexes Bearing Phosphinite-Based Pincer Ligands: Synthesis, Reactivity, and Catalytic Application in Hydrosilylation Reactions
  作者：Papri Bhattacharya、Jeanette A. Krause、Hairong Guan

  DOI：10.1021/om2005589

  日期：2011.9.12

  bis(phosphinite) ligands 1,3-(R2PO)2C6H4 (R = iPr and Ph) with Fe(PMe3)4 furnishes iron POCOP-pincer hydride complexes [2,6-(R2PO)2C6H3]Fe(H)(PMe3)2 (R = iPr, 1a; R = Ph, 1b) with two PMe3cis to each other. The isopropyl complex 1a undergoes ligand substitution upon mixing with CO to give [2,6-(iPr2PO)2C6H3]Fe(H)(PMe3)(CO). The kinetic product (2a) of this process contains a CO ligand trans to the hydride

  用Fe（PMe 3）4处理间苯二酚衍生的双（次膦酸酯）配体1,3-（R 2 PO）2 C 6 H 4（R = i Pr和Ph）提供铁POCOP-钳式氢化物络合物[2,6 -（R 2 PO）2 C 6 H 3 ] Fe（H）（PMe 3）2（R = i Pr，1a ; R = Ph，1b），两个PMe 3彼此顺式。异丙基配合物1a与CO混合后进行配体取代，得到[2,6-（i Pr2 PO）2 C 6 H 3 ] Fe（H）（PMe 3）（CO）。该过程的动力学产物（2a）包含反过来为氢化物的CO配体，而热力学产物（2a'）具有氢化物为顺式的CO配体。CO在2a中置换PMe 3在高温下进行，导致形成[2,6-（i Pr 2 PO）2 C 6 H 3 ] Fe（H）（CO）2（3a）。这些新型的POCOP铁-夹杂物氢化铁络合物催化具有不同官能团的醛和酮的氢化硅烷化反应，而1a是该过程中最有效的催
• Synthesis of Iron Hydrides by Selective C–F/C–H Bond Activation in Fluoroarylimines and Their Applications in Catalytic Reduction Reactions
  作者：Lin Wang、Hongjian Sun、Xiaoyan Li

  DOI：10.1002/ejic.201500313

  日期：2015.6

  (13) and 2,6-F2C6H3–C(=NH)–C6F5 (16) to synthesize iron hydrides (15 and 18). The hydridoiron complexes could be utilized as efficient catalysts in the hydrosilylation of aldehydes and ketones. Furthermore, cinnamaldehydes were selectively reduced to the corresponding cinnamyl alcohols in high yields. The mechanism of the catalytic reduction reaction was studied extensively through operando IR spectroscopy

  研究了 Fe(PMe3)4 与不同的 2,6-二氟苯芳基亚胺 1-5 的反应。氟芳基亚胺 1-3，其芳环被吸电子基团取代，与 Fe(PMe3)4 反应得到 C-H 活化产物 6-8。然而，如果氟芳基亚胺的芳环被给电子基团取代，则铁氢化物 9 和 10 是由氟芳基亚胺与 Fe(PMe3)4 通过 C-F 键活化反应得到的。在进一步的研究中，发现硅烷，尤其是三乙氧基硅烷有利于反应并提高氢化铁配合物的产率。Fe(PMe3)4、氟芳基亚胺和硅烷的三组分反应也可用于涉及 2,6-(CH3)2C6H3–C(=NH)–2,6-F2C6H3 (13) 和 2 ,6-F2C6H3–C(=NH)–C6F5 (16) 合成氢化铁（15 和 18）。氢化铁配合物可用作醛和酮氢化硅烷化的有效催化剂。此外，肉桂醛以高产率选择性还原为相应的肉桂醇。通过操作红外光谱广泛研究了催化还原反应的机理。
• A Cationic Zinc Hydride Cluster Stabilized by an N-Heterocyclic Carbene: Synthesis, Reactivity, and Hydrosilylation Catalysis
  作者：Arnab Rit、Alessandro Zanardi、Thomas P. Spaniol、Laurent Maron、Jun Okuda

  DOI：10.1002/anie.201408346

  日期：2014.11.24

  The trinuclear cationic zinc hydride cluster [(IMes)3Zn3H4(THF)](BPh4)2 (1) was obtained either by protonation of the neutral zinc dihydride [(IMes)ZnH2]2 with a Brønsted acid or by addition of the putative zinc dication [(IMes)Zn(THF)]2+. A triply bridged thiophenolato complex 2 was formed upon oxidation of 1 with PhSSPh. Protonolysis of 1 by methanol or water gave the corresponding trinuclear dicationic

  三核阳离子氢化锌簇[（IMes）3 Zn 3 H 4（THF）]（BPh 4）2（1）是通过用Brønsted酸将中性二氢化锌[（IMes）ZnH 2 ] 2质子化而获得的。通过添加假定的锌指示剂[（IMes）Zn（THF）] 2+。三重桥接thiophenolato复杂2是经氧化而形成的1与PHS  SPh上。甲醇或水对1进行质子分解，得到相应的三核双效衍生物。在环境温度下1催化醛，酮和腈的氢化硅烷化。当使用（EtO）3 SiH时，二氧化碳在强迫条件下也被氢化硅烷化，从而得到甲硅烷基甲酸酯为主要产物。