摘要:
[Co(trpn)X 2 ] +离子(trpn = 3,3',3''-三氨基三丙胺= N(CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 NH 3)3; X = F,Cl,研究了乙腈中的Br)。在25℃,速率常数为一种卤化物的释放是7.8×10 -4,1.66×10 -3和1.87×10 -2小号-1分别X = F,Cl和Br。相应的激活参数ΔH ‡(kcal mol -1)和ΔS ‡(cal K -1 mol -1)如下:24.7(±0.6),10.8(±1.8); 13.6(±0.6),-25.8(±1.8);同一系列的5.05(±0.8),-49.5(±2.4)。发现速率常数与初始复合物浓度无关。分离并表征了配合物[Co(trpn)Br 2 ] ClO 4与乙腈的反应的溶剂分解产物[Co(trpn)(CH 3 CN)Br] BrClO 4。没有发现第二溶剂分解步骤的证据。结果列于解离性的角度讨论我d机制。