[HNi((1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2]PF6 | 146283-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: [HNi((1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2]PF6
• 英文别名: [HNi(dmpe)2]PF6
• CAS: 146283-24-1
• 化学式: C₁₂H₃₃NiP₄*F₆P
• 分子量: 504.943
• InChiKey: FRACFBKKROVNHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.05
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [HNi((1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2]PF6 在 (t-Bu)(CH₂)2B(C₈H₁₄) 、 CO₂ 、 tetraheptylammonium bromide 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 [Ni(dmpe)2]Br2
  参考文献：
  名称：

  三烷基硼烷辅助后过渡金属氢化物的 CO2 还原

  摘要：

  三烷基硼烷添加剂通过双(二膦)Ni(II)和Rh(III)氢化物配合物促进CO 2还原成甲酸盐。可以由二氢形成的晚期过渡金属氢化物将氢化物转移到 CO 2 中，生成甲酸盐-硼烷加合物。硼烷必须具有适当的路易斯酸度：较弱的酸不会显示出显着的氢化物转移增强，而较强的酸在没有 CO 2还原的情况下提取氢化物。该机制可能涉及预平衡氢化物转移，然后形成稳定的甲酸 - 硼烷加合物。

  DOI：

  10.1021/om200364w
• 作为产物：
  描述：

  [Ni(dmpe)2](PF6)2 在 NEt₃ 、 H₂ 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 [HNi((1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2]PF6
  参考文献：
  名称：

  三烷基硼烷辅助后过渡金属氢化物的 CO2 还原

  摘要：

  三烷基硼烷添加剂通过双(二膦)Ni(II)和Rh(III)氢化物配合物促进CO 2还原成甲酸盐。可以由二氢形成的晚期过渡金属氢化物将氢化物转移到 CO 2 中，生成甲酸盐-硼烷加合物。硼烷必须具有适当的路易斯酸度：较弱的酸不会显示出显着的氢化物转移增强，而较强的酸在没有 CO 2还原的情况下提取氢化物。该机制可能涉及预平衡氢化物转移，然后形成稳定的甲酸 - 硼烷加合物。

  DOI：

  10.1021/om200364w

文献信息

• Photochemical H₂ Evolution from Bis(diphosphine)nickel Hydrides Enables Low-Overpotential Electrocatalysis
  作者：Bethany M. Stratakes、Kaylee A. Wells、Daniel A. Kurtz、Felix N. Castellano、Alexander J. M. Miller

  DOI：10.1021/jacs.1c10628

  日期：2021.12.22

  mechanism of H2 evolution involving a short-lived singlet excited state that undergoes homolysis of the Ni–H bond. Thermodynamic analyses provide a basis for understanding and predicting the observed photoelectrocatalytic H2 evolution by a 3d transition metal based catalyst. Of particular note is the dramatic change in the electrochemical overpotential: in the dark, the nickel complexes require strong

  既能收集光又能形成新化学键的分子有望用于太阳能燃料的生产，但缺乏这种第一行过渡金属光电催化剂。在这里，我们报告了用于 H 2析出的镍光电催化剂，利用可见光驱动的光化学 H 2从双（二膦）镍氢化物络合物中析出。一系列实验和理论分析，包括时间分辨光谱学和连续辐照量子产率测量，提出了一种 H 2演化机制，该机制涉及经历 Ni-H 键均裂的短寿命单重激发态。热力学分析为理解和预测观察到的光电催化 H 提供了基础2由 3d 过渡金属基催化剂演变而来。特别值得注意的是电化学过电位的显着变化：在黑暗中，镍络合物需要强酸，因此电催化需要高过电位；但在光照下，在相同施加电位下使用较弱的酸会导致电化学过电位提高 500 mV 以上。因此，对第一行过渡金属氢化物光化学的新见解能够在没有电化学过电位（在热力学电位或 0 mV 过电位下）的情况下实现光电催化 H 2演化。该催化剂系统不需要牺牲化学还原剂或光捕获半导体材料并产生
• Generation of metal formyl complexes using nickel and platinum hydrides as reducing agents
  作者：Alex Miedaner、Daniel L. DuBois、Calvin J. Curtis、R. Curtis Haltiwanger

  DOI：10.1021/om00026a014

  日期：1993.2

  The five-coordinate nickel hydride complex [Ni(dmpe)2H]PF6, (1) [dmpe = 1,2-bis-(dimethylphosphino)ethane] was synthesized by protonation of Ni(dmpe)2 with NH4PF6. The platinum analog, [Pt(dmpe)2H]PF6 (2), and [Pt(depe)2H]PF6 (3) [depe = 1,2-bis(diethylphos-phino)ethane] were synthesized by reduction of the corresponding Pt(II) complexes with NaBH4 on alumina. Complexes 1 and 3 can also be synthesized electrochemically. Reduction of Ni-(dmpe)2(2+) by two electrons in the presence of ammonium ion generates 1, and reduction of Pt(depe)2(2+) in methanol or wet acetonitrile produces 3. These hydrides react with a variety of cationic metal carbonyl complexes to produce known metal formyl complexes. The structure of 3 was determined by X-ray diffraction. Complex 3 crystallizes in a monoclinic unit cell with P2(1)/c symmetry with a = 14.258 (4) angstrom, b = 9.648 (3) angstrom, c = 21.898 (5) angstrom, beta = 91.17 (2)-degrees, V = 3011.7 (14) angstrom3, Z = 4, and d(calcd) = 1.662 g/cm3. Full-matrix least-squares refinement converged with residuals R = 4.52% and R(w) = 5.90%.