(PPh 4)2 [M(CN)3 O(pic)]· n H 2 O(M = Mo,W; n = 2.5,4; pic =
吡啶甲酸根阴离子)和(PPh 4)2的合成提出了[Mo(CN)4 O(apic)]·3H 2 O(apic = 2-
吡啶甲醛)。通过元素分析,IR和UV-Vis光谱,循环伏安法和X射线晶体结构测定(PPh 4)2 [Mo(CN)3 O(pic)]·2.5H 2 O来表征这些盐。在后者中,盐大约为八面体,pic的O和N供体原子位于反式和CIS分别位置向的MoO键。
吡啶甲酸配合物在可见光谱中具有特征性的MLCT谱带,其最大吸收线性依赖于Reichardt的E T溶剂参数。这些配合物显示出对Mo(IV)和W(IV)的所有已研究的三
氰基和六
氰基配合物具有最强的溶剂合变色作用。发现这些盐中的E 1/2值[1,2-C 2 H 4 Cl 2中的0.333 V(Mo)和0.018 V(W)]是所有[M(CN)3