O-tert-butyl 1-(tributylstannyl)-3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carboxylate | 1359987-43-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: O-tert-butyl 1-(tributylstannyl)-3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 1-(tributylstannyl)-3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carboxylate
• CAS: 1359987-43-1
• 化学式: C₂₆H₄₅NO₂Sn
• 分子量: 522.359
• InChiKey: PIOBJXXKRJUZTH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.91
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-tert-butyl 1-(tributylstannyl)-3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carboxylate 在 cesium fluoride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 100.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 4.0h， 生成 2-(tert-butyl) 1-methyl 3,4-dihydroisoquinoline-1,2(1H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Arylglycine and Mandelic Acid Derivatives through Carboxylations of α-Amido and α-Acetoxy Stannanes with Carbon Dioxide

  摘要：

  Incorporation reactions of carbon dioxide (CO2) with N-Boc-alpha\-amido and a-acetoxy stannanes were developed using CsF as a mild tin activator. Monoprotected alpha-amido stannanes could be used, and the corresponding arylglycine derivatives were obtained in moderate-to-high yields under 1 MPa (10 atm) of CO2 pressure. alpha-Acetoxy stannanes also underwent carboxylation to afford mandelic acid derivatives in excellent yields under ambient CO2 pressure. Both transformations enabled the synthesis of alpha-tertiary and alpha-quaternary carboxylic acid derivatives. In addition, the chirality of (S)-N-tert-butylsulfonyl-alpha-amido stannanes was transferred with up to 90% inversion of configuration at 100 degrees C.

  DOI：

  10.1021/jo202597p
• 作为产物：
  描述：

  三丁基氯化锡 、 tert-butyl 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-2-carboxylate 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.07h， 以79%的产率得到O-tert-butyl 1-(tributylstannyl)-3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  原位IR和NMR谱指导的锂离子化和亲电淬灭合成1-取代的四氢异喹啉及其在合成柳丁碱，卡尼汀和月桂糖碱中的应用

  摘要：

  的锂化ñ -叔丁氧羰基（Ñ -Boc）-1,2,3,4-四氢异喹啉用原位IR（的ReactIR）光谱进行了优化。通过在-50°C下于THF中使用正丁基锂少于5分钟发现了最佳条件。用亲电子试剂淬灭中间体有机锂，得到1-取代的1,2,3,4-四氢异喹啉。通过IR或NMR光谱监测锂化表明，一个旋转异构体反应迅速，并且通过可变温度NMR光谱确定了Boc基团的旋转势垒，发现其约为60.8 kJ mol -1，相当于在−50°C下旋转约30 s的半衰期。（-）-天冬氨酸作为配体的使用在亲电淬灭后导致低水平的对映选择性，“穷人霍夫曼试验”表明有机锂在构型上不稳定。该化学方法应用于N -Boc-6,7-二甲氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉，并导致外消旋生物碱salsolidine，carnegine，norlaudanosine和laudanosine的有效合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201301096