methyl (Z)-(+/-)-2-(1,3-dioxo-2-azaindan-2-yl)-2-butenoate | 26927-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl (Z)-(+/-)-2-(1,3-dioxo-2-azaindan-2-yl)-2-butenoate
• 英文别名: (Z)-methyl 2-phthalimidobut-2-enoate；methyl (Z)-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)but-2-enoate；trans-Methyl-α-phthalimidocrotonat；methyl (Z)-2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)but-2-enoate
• CAS: 26927-56-0
• 化学式: C₁₃H₁₁NO₄
• 分子量: 245.235
• InChiKey: WSYIMLCGKJQKPZ-KMKOMSMNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (Z)-(+/-)-2-(1,3-dioxo-2-azaindan-2-yl)-2-butenoate 在 1,3-二溴-5,5-二甲基海因 、 pyridinium polyhydrogenfluoride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 以14%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  的Halofluorination N-保护的α，β脱氢α氨基酸酯-Aα氟-α -氨基酸衍生物的简便合成法

  摘要：

  N-保护的脱氢氨基酸甲酯已在卤代氟化反应条件下转化为α-氟-β-卤代氨基酸衍生物。研究了底物的氮保护基和亲电子的卤化氢对反应结果和所得产物稳定性的影响。此外，在自由基条件下卤素取代基（Cl或Br）的还原提供了后续反应的可能性。然而，亲核取代反应失败。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2016.06.006
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R)-N-phthaloyl threonine methyl ester 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl (Z)-(+/-)-2-(1,3-dioxo-2-azaindan-2-yl)-2-butenoate
  参考文献：
  名称：

  的Halofluorination N-保护的α，β脱氢α氨基酸酯-Aα氟-α -氨基酸衍生物的简便合成法

  摘要：

  N-保护的脱氢氨基酸甲酯已在卤代氟化反应条件下转化为α-氟-β-卤代氨基酸衍生物。研究了底物的氮保护基和亲电子的卤化氢对反应结果和所得产物稳定性的影响。此外，在自由基条件下卤素取代基（Cl或Br）的还原提供了后续反应的可能性。然而，亲核取代反应失败。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2016.06.006

文献信息

• The Heck Reaction of N-Protected Vinylglycines with 4-Iodoanisole.
  作者：Taisuke ITAYA、Shigeyuki SHIMIZU

  DOI：10.1248/cpb.43.398

  日期：——

  Among N-protected and unprotected vinylglycines tested, N-(benzyloxycarbonyl)vinylglycine (1c) provided the highest yield of the coupling product 3c in the reaction with 1-iodo-4-methoxybenzene (2) in N, N-dimethylformamide in the presence of palladium acetate, sodium bicarbonate, and tetrabutylammonium chloride, whereas none of the desired product was obtained in the reaction with 4-methoxyphenyl trifluoromethanesulfonate (7). The stereoselectivity of the reaction was reversed by employing triethylamine instead of sodium bicarbonate to furnish (Z)-3c predominantly. In the presene of sodium bicarbonate, replacement of the solvent by water improved not only the chemical yield and stereoselectivity but also the optical purity : geometrically pure (E)-3c of 96% ee was formed in a good yield.

  在测试过的 N 保护和非保护乙烯基甘氨酸中，N-(苄氧羰基)乙烯基甘氨酸 (1c) 在 N. N-二甲基甲酰胺中与 1-碘-4-甲氧基苯 (2) 反应时，偶联产物 3c 的产率最高、乙酸钯、碳酸氢钠和四丁基氯化铵存在下与 1-碘-4-甲氧基苯（2）在 N,N-二甲基甲酰胺中的反应中，偶联产物 3c 的产率最高，而与三氟甲磺酸 4-甲氧基苯（7）的反应中则没有得到所需的产物。用三乙胺代替碳酸氢钠可以逆转反应的立体选择性，主要生成 (Z)-3c。在使用碳酸氢钠的情况下，用水代替溶剂不仅提高了化学收率和立体选择性，还提高了光学纯度：以良好的收率生成了几何纯度为 96% ee 的 (E)-3c。
• A Vitamin B ₂ ‐Photocatalysed Approach to Methionine Analogues
  作者：Oliver J. Knowles 、Linus O. Johannissen、Giacomo E. M. Crisenza、Sam Hay、David Leys、David J. Procter

  DOI：10.1002/anie.202212158

  日期：2022.12.12

  role in medicinal and biological chemistry, synthetic methods to access non-natural methionine analogues remain underdeveloped. Using vitamin B2-photocatalysis, simple sulfides undergo radical α-C−H functionalization with unsaturated amino acid partners to deliver an array of new methionine derivatives. The approach also facilitates the chemoselective modification of peptide side-chains.

  尽管它们在医药和生物化学中发挥着新兴作用，但获取非天然甲硫氨酸类似物的合成方法仍不发达。使用维生素 B 2 -光催化，简单的硫化物与不饱和氨基酸伙伴发生自由基 α-C−H 官能化，产生一系列新的甲硫氨酸衍生物。该方法还有助于对肽侧链进行化学选择性修饰。