1,2-dibromo-1,2-bis(dimethylamino)diborane | 80476-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 1,2-dibromo-1,2-bis(dimethylamino)diborane
• 英文别名: 1,2-bis(dimethylamino)-1,2-dibromodiborane；N-[bromo-[bromo(dimethylamino)boranyl]boranyl]-N-methylmethanamine
• CAS: 80476-71-7
• 化学式: C₄H₁₂B₂Br₂N₂
• 分子量: 269.583
• InChiKey: AAIAPDRRFGTGCQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  196.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.503±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.95
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dibromo-1,2-bis(dimethylamino)diborane 、 (tert-butylimino)(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)borane 以 正己烷 为溶剂， 以82%的产率得到1-bromo-2-({bromo(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)boryl}-tert-butylamino)-1,2-bis(dimethylamino)diborane(4)
  参考文献：
  名称：

  Loderer, Dirk; Noeth, Heinrich; Pommerening, Hans, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 9, p. 1605 - 1612

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  四次甲氨基乙硼烷 在 三溴化硼 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 1,2-dibromo-1,2-bis(dimethylamino)diborane
  参考文献：
  名称：

  Beiträgezur Chemie des bors XXVIII。乙硼化二甲酰胺

  摘要：

  在四（二甲基氨基）二硼与卤化硼BCl 3，BBr 3，R 2 BCl和RBBr 2的反应中，将（CH 3）2 N基团交换为卤素，生成（二甲基氨基）卤代硼B 2 [N（CH 3）2 ] 4- n X n（n = 1，2; X = Cl，Br）。通过使用过量的卤化硼的该反应不能制备四卤化二硼化硼。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)80031-5

文献信息

• Quaternizing Diboranes(4): Highly Divergent Outcomes and an Inorganic Wagner–Meerwein Rearrangement
  作者：Holger Braunschweig、Alexander Damme、Rian D. Dewhurst、Thomas Kramer、Thomas Kupfer、Krzysztof Radacki、Eva Siedler、Alexandra Trumpp、Katharina Wagner、Christine Werner

  DOI：10.1021/ja403037k

  日期：2013.6.12

  atoms, and diboranes in which halide atoms bridge the B-B bond. Herein we have expanded the range of diborane(4) and Lewis base reaction partners, in the process uncovering three new reactivity patterns as well as some cases where mixtures are obtained. Trends are established for the preferential formation of certain products which rationalize the results based on electronic and steric effects. The

  除了在有机化学中大量使用的少数化合物外，乙硼烷相对稀有且知之甚少。最近，随着所谓的“sp(2)-sp(3)”乙硼烷的出现，对这些分子的兴趣得到了加强，这些乙硼烷对有机底物表现出有用的反应性。在我们手中，向二卤代二有机基乙硼烷 (4) 中添加路易斯碱之前已经显示出一些非常令人惊讶的反应性，包括硼原子之间的取代基交换，以及卤化物原子桥接 BB 键的乙硼烷。在此，我们扩展了乙硼烷 (4) 和路易斯碱反应伙伴的范围，在此过程中揭示了三种新的反应模式以及获得混合物的一些情况。为某些产品的优先形成建立了趋势，这些产品使基于电子和空间效应的结果合理化。取代基交换，显然基于众所周知的 Wagner-Meerwein 重排的无机形式，也被发现是与另一侧的卤化物桥接路易斯加合物的平衡反应。
• Bond‐Strengthening Backdonation in Aminoborylene‐Stabilized Aminoborylenes: At the Intersection of Borylenes and Diborenes
  作者：Conor Pranckevicius、Christoph Herok、Felipe Fantuzzi、Bernd Engels、Holger Braunschweig

  DOI：10.1002/anie.201906671

  日期：2019.9.9

  stable coordination complexes of aminoborylene-stabilized aminoborylenes, which exhibit exceptional σ-donor properties. Upon photolytic CO extrusion from the metal center, the diboron ligand adopts a novel η3 -BBN coordination mode, where bond-strengthening backdonation from the metal center into the vacant B-B π-orbital is observed. This bonding situation can be alternatively described as a Fe-diaminodiborene

  仅由NHC配位的（氨基硼基）氨基硼盐与Na2 [Fe（CO）4]反应可产生稳定的氨基硼烯稳定的氨基硼烷配位络合物，该配位化合物具有出色的σ供体性质。在从金属中心进行光解CO挤出后，二硼配体采用新的η3-BBN配位模式，其中观察到从金属中心到空位BBπ轨道的键加强背基键合。该结合情况可以可替代地描述为Fe-二氨基二硼烯配合物。在用KC8对CAAC稳定的（氨基硼基）氨基硼进行相关还原后，可以用亲核试剂捕获还原的物种，以形成三配位（二氨基硼基）硼烯，其中两个氨基均已迁移至远端硼原子。总的来说，
• Desymmetrizing Electron-Deficient Diboranes(4): Diverse Products and Their Reactivity
  作者：Nicole Arnold、Holger Braunschweig、Rian D. Dewhurst、Florian Hupp、Krzysztof Radacki、Alexandra Trumpp

  DOI：10.1002/chem.201602805

  日期：2016.9.19

  A comprehensive study of the reactivity of Lewis bases with dihalodiboranes(4) is presented. Diaryldihalodiboranes provide rearranged monoadducts when treated with cyclic (alkyl)(amino)carbenes, but halide‐bridged adducts when treated with a range of pyridyl bases. Alternatively, the combination of diaminodihalodiboranes with strong carbene donors leads to boraborenium salts. The reduction and halide‐abstraction

  本文对Lewis碱与二卤代二硼烷的反应性进行了全面研究（4）。当用环状（烷基）（氨基）碳烯处理时，二芳基二卤代二硼烷提供重排的一加合物，而用一系列吡啶基处理时，则提供卤化物桥接的加合物。或者，二氨基二卤代二硼烷与强卡宾供体的组合会产生硼硼鎓盐。还探讨了这些加合物的还原和卤化物吸附反应性，从而导致了分子内CH活化和第一个1,2-双（硼）的应用。
• Simple solution-phase syntheses of tetrahalodiboranes(4) and their labile dimethylsulfide adducts
  作者：Merle Arrowsmith、Julian Böhnke、Holger Braunschweig、Andrea Deißenberger、Rian D. Dewhurst、William C. Ewing、Christian Hörl、Jan Mies、Jonas H. Muessig

  DOI：10.1039/c7cc03148c

  日期：——

  solution-phase syntheses of tetrahalodiboranes(4) B2F4, B2Cl4 and B2I4 are presented herein from common precursor B2Br4. In addition, the dimethylsulfide adducts B2Cl4(SMe2)2 and B2Br4(SMe2)2 are conveniently prepared in one-step gram and multigram scale syntheses from the commercially-available starting material B2(NMe2)4. The results provide simple access to the full range of tetrahalodiboranes(4) for the

  tetrahalodiboranes的方便的溶液相合成（4）乙2 ˚F 4，B 2氯4和B 2我4在本文中从普通前体B呈现2溴4。另外，二甲硫加合物B 2 Cl 4（SMe 2）2和B 2 Br 4（SMe 2）2可以方便地由市售的起始原料B 2（NMe 2）以一步克和多克规模合成。4。结果为四氟化二硼烷的全部开发提供了简便的途径（4），以探索其尚未开发的合成潜力。
• Synthesis and characterization of compounds with boron-boron double bonds
  作者：Philip P. Power

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)92388-0

  日期：1992.8

  non-planar precursors) consistent with the formation of a π-bond between the boron centers. Their 11 B NMR spectra display peaks that are shifted upfield relative to the starting compounds. In the case of the amido derivative, two B-N π-bonds were cleaved in the reduction process. The electronic absorption spectrum of this compound in Et 2 O displays an intense absorption at 320 nm which may be attributed

  摘要乙硼烷（4）衍生物Mes 2 BB（Mes）Ph和Me 2 N（Ph）BB（Ph）NMe 2易于与锂粉在乙醚中反应，生成双还原的盐[（Et 2 O）Li} 2 Mes 2 BB（Mes）Ph]和[（Et 2 O）Li} 2 Me 2 N（Ph）BB（Ph）NMe 2]。两种物质都被分离为红色晶体，已通过X射线晶体学，11 B NMR和电子光谱进行了表征。结构数据表明，与地层一致的B planar-B距离接近1.63 A的平面或几乎平面的B 2 C 4或B 2 C 2 N 2核（比照中性非平面前体的B nearB = 1.71 A）硼中心之间的π键。他们的11 B NMR谱图显示了相对于起始化合物向高场偏移的峰。在酰胺衍生物的情况下，在还原过程中裂解了两个BNπ键。该化合物在Et 2 O中的电子吸收光谱在320 nm处显示出强烈的吸收，这可能归因于BBπ键的π-π*跃迁。这表明该键的强度约为40kcal