(tert-butylimino)(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)borane | 89201-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (tert-butylimino)(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)borane
• 英文别名: (tert-Butylimino)(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)boran；2,2,6,6-tetramethylpiperidino-tert-butyliminoborane；Tert-butylimino-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)borane
• CAS: 89201-97-8
• 化学式: C₁₃H₂₇BN₂
• 分子量: 222.182
• InChiKey: GPVHSFKZLMCODB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tert-butylimino)(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)borane 在 HCl 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 以91%的产率得到(tert-butylamino)[chloro(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)]borane
  参考文献：
  名称：

  Noeth, Heinrich; Schwartz, Manfred; Weber, Siegfried, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 12, p. 4716 - 4724

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  {t-butyl(chloro-isopropylphosphino)amino}chloro(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)borane 在 HgCl₂ 、 CH₃I 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 生成 (tert-butylimino)(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)borane
  参考文献：
  名称：

  Koelle, Peter; Noeth, Heinrich; Paine, Robert T., Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 423 - 426

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactions of Group 13 and 14 Hydrides and Group 1, 2, 13 and 14 Organyl Compounds with ( <i>tert‐</i> Butylimino)(2,2,6,6‐tetramethylpiperidino)borane
  作者：Ulrike Braun、Barbara Böck、Heinrich Nöth、Ingo Schwab、Manfred Schwartz、Siegfried Weber、Ulrich Wietelmann

  DOI：10.1002/ejic.200300820

  日期：2004.9

  tmp−B(SnPh3)−NHtBu was formed showing an umpolung of the hydrostannylation. Organyllithium compounds provide access to N-lithiodiaminoboranes of the type tmp−BR−NtBu−Li. The stability of these compounds depends on the substituent R. The least stable compound was the B−tBu derivative followed by the B-methyl compound. However, in the presence of TMEDA tmp−BMe−NtBu−Li is sufficiently stable to allow reactions

  (叔丁基亚氨基)(2,2,6,6-四甲基哌啶基)硼烷 (1) 是一种高活性物质。它的 B≡N 三键插入硼烷的 B-H 键 R2BH，生成 tmp-BH-NtBu-BR2 类型的二硼胺（tmp = 2,2,6,6-四甲基哌啶基；R = H、Cl、Br ，或有机基）。Thexylborane 反应类似，但它的两个 B-H 键中只有一个用于 1 的硼氢化。然而，二卤硼烷 HB(Hal)2-SMe2 (Hal = Cl, Br) 产生 B-卤化产物 tmp-B(Hal) -NtBu-BH(Hal)，而与 H2B(Hal)-SMe2 的反应通过竞争性硼氢化和卤化反应产生两种异构体的混合物。Tmp-BH-NtBu-AlH2 是从 1 和 AlH3-NMe3 获得的。它是一种固态二聚体，具有五配位的 Al 原子和 Al 桥。用 Me2SiHCl 实现 1 的氢化硅烷化，SiHCl3 或 Ph2SiH2
• Adducts of the Heavier Group 13 Element Halides with Aminoiminoboranes
  作者：Barbara Böck、Ulrike Braun、Tassilo Habereder、Peter Mayer、Heinrich Nöth

  DOI：10.1515/znb-2004-0608

  日期：2004.6.1

  2,2,6,6-Tetramethylpiperidino-tert-butylimino borane, 1a, and 2,2,6,6-tetramethyl-piperidino-2,6- diisopropylphenylimino borane (1b), react with the trichlorides of Al, Ga and In or with AlBr₃ to 1:1 to give the addition products tmp=B=N(ECl₃)tBu (E = Ga (2a), In (2b) and tmp = B = N(EHal₃)(C₆H₃,2,6-iPr₂), (E = Al, Hal = Cl, (2c), E = Al, Hal = Br (2d)). E = Ga, Hal = Cl (2e). All these compounds have an allene type structure with short BN bonds as shown by the determination of the crystal structures of 2a, b. NMR data are in accord with this structure. No isomerization to tmp-BHal-NR-EHal₂ has been observed at temperatures up to their melting points

  2,2,6,6-四甲基哌啶基叔丁基亚硼烷，1a，以及2,2,6,6-四甲基哌啶基-2,6-二异丙基苯基亚硼烷（1b），与铝、镓和铟的三氯化物或与AlBr₃反应形成1:1的加成产物tmp=B=N(ECl₃)tBu（E = Ga (2a)，In (2b)）和tmp = B = N(EHal₃)(C₆H₃,2,6-iPr₂）（E = Al，Hal = Cl (2c)，E = Al，Hal = Br (2d)）。E = Ga，Hal = Cl（2e）。所有这些化合物均具有短BN键的联烯型结构，如2a、b的晶体结构测定所示。核磁共振数据与此结构相符。在熔点之前的温度下，尚未观察到tmp-BHal-NR-EHal₂的异构化。
• Reactions of Amino-imino-boranes with Transition Metal Halides and Substituted Transition Metal Halides
  作者：Barbara Böck、Heinrich Nöth、Ulrich Wietelmann

  DOI：10.1515/znb-2001-0714

  日期：2001.7.1

  The aminoiminoborane tmp-B=NCMe₃ (1) adds to TiBr₄ or ZrCl₄ in a 1:1 ratio while PdCl₂ adds 1 in a 1:2 ratio. In these new compounds the NBN unit is almost linear and the configuration corresponds to an allene. On the other hand 1 and Ti(OR)₄ compounds and Ti(NMe₂)₄ give N metallated diaminoboranes tmp-B(X)-NCMe₃EX₃ (X = OR, NMe₂). Mixed compounds Ti(OR)_3-nX_n lead to diaminoboranes with BOR groups while the TiCl bond inserts into the B = N bond of 1 to produce tmp-BNMe₂-NCMe₃TiCl₃. Hydrolysis of this compound leads to a spirocyclic dititanoxane with a short linear Ti-O-Ti bond and pentacoordinated Ti centers carrying two Cl atoms each. Spirocycles with a BN₂E (E = Ti, Nb, Ta, Pd) unit are formed when 1 is allowed to react with TiCl₄, NbCl₅, TaCl₅ and PdCl₂. The palladium compound 16 is dimeric, and dimerization occurs via Pd-Cl bridges.

  The aminoiminoborane tmp-B=NC₆H₃-2,6-iPr₂ reacts with the titanium compounds in the same manner as 1, however without formation of spirocycles.

  氨基亚硼烷tmp-B=NCMe3（1）以1:1的比例加入TiBr4或ZrCl4，而PdCl2以1:2的比例加入。在这些新化合物中，NBN单元几乎呈线性，构型对应于联苯。另一方面，1和Ti（OR）4化合物以及Ti（NMe2）4会形成N金属化二氨基硼烷tmp-B（X）-NCMe3EX3（X = OR，NMe2）。混合化合物Ti（OR）3-nXn会导致带有BOR基团的二氨基硼烷，而TiCl键插入1的B = N键形成tmp-BNMe2-NCMe3TiCl3。对这种化合物的水解会形成具有短线性Ti-O-Ti键和每个携带两个Cl原子的五配位Ti中心的螺环二钛氧烷。当1与TiCl4、NbCl5、TaCl5和PdCl2反应时，会形成具有BN2E（E = Ti、Nb、Ta、Pd）单元的螺环。钯化合物16是二聚体，通过Pd-Cl桥发生二聚化。

  氨基亚硼烷tmp-B=NC6H3-2,6-iPr2与钛化合物以与1相同的方式反应，但不形成螺环。

• Chemistry of dicoordinate and tricoordinate boron cations
  作者：H. Noth、S. Weber、B. Rasthofer、Ch. Narula、A. Konstantinov

  DOI：10.1351/pac198355091453

  日期：1983.1.1

  interactions, while the chemistry of boron oxygen compounds is dominated by the chemistry of anionic borates. However, about twenty years ago Mikhaiby and Parry 2) convincinoly showed that not only molecular species but also tetracoordinated boronium ions play an important role, and since then the chemistry of these cations has been amply developed, primarily by Ryschkewitsch . Many salts containing cations

  提供了关于硼的 tn- 和双配位阳离子的状态报告。文献中描述的三配位 1,3,2-二氧硼盐实际上是四配位物质。然而，R2BL•X 类型的盐可以由硼三氟甲磺酸酯 R2Btf（R = n-CHg，C6H5，1,3-二甲基-1,3,2-二氮杂硼烷基）和 2,6-二甲基吡啶制备，或通过添加三氟甲磺酸酸对 2-二甲氨基-1,3,2-二氮杂硼烷。R2N=B=NR2、R2N=B=OR 和 R2N=BR 类型的双配位硼阳离子的形成和稳定取决于电子和空间因素以及反离子的性质。最稳定的盐含有双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)硼(1+)-阳离子。目前还没有关于二烷基硼阳离子的证据。亲电子条件下硼化学中的配体交换反应可能涉及双配位硼物种。由双(二烷基氨基)硼氟化物和AlCl 3 形成双(二烷基氨基)硼氯化物是典型的例子。单硼烷衍生物的化学主要由简单的酸碱相互作用控制，而硼氧化合物的化学主要由阴离子硼酸盐的化学控制。然而，大约
• Three-membered boron–nitrogen heterocycles: amino derivatives of 1,2-diaza-3-boririne and 1-aza-2,3-diboririne
  作者：Franz Dirschl、Heinrich Nöth、Walter Wagner

  DOI：10.1039/c39840001533

  日期：——

  N.m.r. evidence for the novel 1-butyl-2,3-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)-1-aza-2,3-diboririne (3) and 1,2-di-isopropyl-3-(2,2,6,6,-tetramethylpiperidino)-1,2-diaza-3-boririne (6) suggests a 2π-electron system for (3) and nonplanar nitrogen atoms in (6).

  新型1-丁基-2,3-双-（2,2,6,6-四甲基哌啶子基）-1-氮杂-2,3-二硼丙氨酸（3）和1,2-二异丙基-3-的NMR证据（2,2,6,6- -tetramethylpiperidino）-1,2-二氮杂-3- boririne（6）提出了（一个2π电子系统3在（）和非平面氮原子6）。