(2-(cyclopropylethynyl)phenyl)(methyl)sulfane | 1607839-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (2-(cyclopropylethynyl)phenyl)(methyl)sulfane
• 英文别名: 1-(2-Cyclopropylethynyl)-2-methylsulfanylbenzene
• CAS: 1607839-42-8
• 化学式: C₁₂H₁₂S
• 分子量: 188.293
• InChiKey: ZJONKCVKBYXJAP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-(cyclopropylethynyl)phenyl)(methyl)sulfane 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tetramethylammonium (2-cyclopropylbenzo[b]thiophen-3-yl)tris(pentafluoro)phenylborate
  参考文献：
  名称：

  炔烃形式硫代硼酸酯反应的机理研究

  摘要：

  最近已报道了几种正式的杂环基环化反应，但鲜为人知的物理-有机和机械数据。现在，我们研究炔烃的无催化剂形式硫代硼酸酯化反应，以获得对B-氯邻苯二甲硼烷（ClBcat）的机械洞察力，它在亲电性环化/脱烷基反应中作为亲核性路易斯酸发挥了新的作用。在动力学研究中，相对于2-炔基硫代苯甲醚底物和ClBcat亲电子试剂，该反应是整体二级反应，在90°C时活化参数为ΔG ‡ = 27.1±0.1 kcal mol –1，Δ H ‡ = 13.8±1.0 kcal mol –1和ΔS ‡= −37±3 cal mol –1 K –1，在70–90°C的范围内测得。碳动力学同位素效应支持决定速率的Ad E 3机理，其中中性ClBcat的炔烃激活与亲核硫的环化攻击相协调。Hammett的一项研究发现ρ +为-1.7，这表明在环化过程中阳离子电荷积聚，并支持确定速率的协同环化过程。与三（五氟苯基）硼烷（B（C 6

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01500
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基茴香硫醚 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 potassium iodide 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2-(cyclopropylethynyl)phenyl)(methyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  铱催化的硫醚导向的内部炔烃与叠氮化物的区域选择性环加成反应

  摘要：

  我们在此报告了阳离子铱催化的硫醚导向的炔烃-叠氮化物环加成反应。不同的 2-炔基苯基硫化物可以以区域选择性方式与不同的叠氮化物进行环加成反应。该反应具有效率高、反应时间短和底物范围广的特点，为复杂的含硫三唑提供了模块化途径。

  DOI：

  10.1039/d2ob02082c

文献信息

• Borylative Heterocyclization without Air-Free Techniques
  作者：Chao Gao、Shuichi Nakao、Suzanne A. Blum

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01096

  日期：2020.8.21

  In contrast to previously reported borylative heterocyclization methods, a reaction here proceeds without air-free techniques to access synthetically useful borylated thiophenes, benzothiophenes, and isocoumarins. A comparison of stability/decomposition rates in air of several catecholboronic ester (Bcat) compounds derived from different heterocycle cores showed a strong dependence on the heterocycle

  与先前报道的硼烷基杂环化方法相反，此处的反应在没有无空气技术的情况下进行，以获取合成上有用的硼化噻吩，苯并噻吩和异香豆素。几种衍生自不同杂环核的儿茶酚硼酸酯（Bcat）化合物在空气中的稳定性/分解速率的比较显示出对杂环结构的强烈依赖性。然后利用从该比较中学到的经验教训，开发了在常压和湿溶剂条件下进行硼基杂环化反应的方法。与一般的湿度敏感性文献报道相反，此技术产生的Bcat产品子集具有色谱稳定性，并且可直接分离，消除了将其他合成物转化为更稳定的硼物种（例如频哪醇硼酸酯（Bpin））进行分离的要求。分离出的Bcat产品适用于各种下游功能化反应，包括其知名的Bpin同类产品无法进行的反应，显示Bcat反应伙伴的互补性并扩展了其已知的化学反应。这些结果表明，对取代概念和溶剂的概念性重新考虑对有机-Bcat化合物类别的稳定性和可分离性的影响具有重要意义，并为开发其他实用的硼化空气方法奠定了基础。包括
• Benziodoxole Triflate as a Versatile Reagent for Iodo(III)cyclization of Alkynes
  作者：Bin Wu、Junliang Wu、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/asia.201701530

  日期：2017.12.14

  Hyperactive: A benziodoxole triflate promotes iodo(III)cyclization of alkynes tethered to a variety of nucleophilic moieties, affording benziodoxole-appended (hetero)arenes such as benzofurans, benzothiophenes, isocoumarins, indoles, and polyaromatics. These unprecedented (hetero)aryl-IIII compounds are easy to purify, air- and thermally stable, and amenable to various synthetic transformations.

  过度活跃：苯并恶唑三氟甲磺酸酯可促进与多种亲核基团连接的炔烃的碘（III）环化，提供苯并恶唑烷（杂）芳烃，例如苯并呋喃，苯并噻吩，异香豆素，吲哚和聚芳烃。这些前所未有的（杂）芳基-I III化合物易于纯化，对空气和热稳定，并且可以进行各种合成转化。
• Catalyst-Free Formal Thioboration to Synthesize Borylated Benzothiophenes and Dihydrothiophenes
  作者：Darius J. Faizi、Ashlee J. Davis、Fiach B. Meany、Suzanne A. Blum

  DOI：10.1002/anie.201608090

  日期：2016.11.7

  isolated prior to downstream functionalization. This methodology has been extended to the synthesis of borylated dihydrothiophenes. Mechanistic experiments suggest that the operative mechanistic pathway is through boron‐induced activation of the alkyne followed by electrophilic cyclization, as opposed to S−B σ bond formation, providing a mechanistically distinct pathway to the thioboration of C−C π bonds.

  据报道，第一个C-Cπ键成环的硫代硼烷基化反应。这种无催化剂的方法可以在市售的外部亲电硼源（B-氯邻苯二甲硼烷）存在下进行，产率很高。该方法是可扩展的，并且可以忍受其他主要的硼酸酯化方法所不能忍受的各种官能团。所得的硼化苯并噻吩参与各种原位衍生化反应，表明这些硼化的中间体无需在下游官能化之前分离。该方法已经扩展到硼酸化的二氢噻吩的合成。机理实验表明，与SBσ键形成相反，其作用机理是通过硼诱导的炔烃活化，然后进行亲电环化，
• Heterotetracenes: Flexible Synthesis and in Silico Assessment of the Hole-Transport Properties
  作者：Yifan Li、Ganna Gryn'ova、Felipe Saenz、Xavier Jeanbourquin、Kevin Sivula、Clémence Corminboeuf、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.201701139

  日期：2017.6.12

  The efficient synthesis of morphologically different heteroacenes and the rapid determination of their solid-state and electronic properties are still challenging tasks, which slow down progress in the development of new materials. Here, we report a flexible and efficient synthesis of unprecedented heterotetracenes based on a platinum- and gold-catalyzed cyclization–alkynylation domino process using

  噻吨并呋喃和呋喃酮是有机材料中最常见的分子单元。有效合成形态上不同的杂苯并快速确定其固态和电子性质仍然是具有挑战性的任务，这减缓了新材料开发的进度。在这里，我们报告了在关键步骤中使用乙炔基苯并碘化钾（EBX）高价碘试剂，基于铂和金催化的环化-炔基化多米诺工艺，灵活高效地合成了前所未有的异戊二烯。合成四碳原子的电荷传输性质的计算机模拟原理证明表明，它们强烈依赖于杂原子在环系统中的位置和性质。预计会有广泛的流动性，
• Synthesis of 2‐Substituted Benzothio(seleno)phenes and Indoles <i>via</i> Ag‐Catalyzed Cyclization/Demethylation of 2‐Alkynylthio(seleno)anisoles and 2‐Alkynyldimethylanilines
  作者：Tao Cai、Chengjie Feng、Fangqi Shen、Kejun Bian、Chunlei Wu、Runpu Shen、Yuzhen Gao

  DOI：10.1002/ejoc.202001465

  日期：2021.1.26

  Herein, we have successfully developed an efficient protocol for the construction of benzothio(seleno)phenes and indoles through an Ag‐mediated cyclization/demethylation process. Various 2‐substituted benzothio(seleno)phenes and indoles were obtained in good to excellent yields under mild reaction conditions with low catalyst loading. A conceivable reaction mechanism was proposed and supported by an

  在这里，我们已经成功地开发了一种通过Ag介导的环化/去甲基化过程来构建苯并硫代（硒基）苯和吲哚的有效方案。在温和的反应条件下，以较低的催化剂负载量，获得了各种优良的产率，获得了各种2-取代的苯并硫代（硒代）苯并吲哚。提出了一种可能的反应机理，并得到了同位素交换实验的支持。