(S)-2-((R)-1-(4-溴苯基)-2-硝基乙基)戊醛 | 1009643-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S)-2-((R)-1-(4-溴苯基)-2-硝基乙基)戊醛
• 英文名称: (S)-2-((R)-1-(4-bromophenyl)-2-nitroethyl)pentanal
• 英文别名: (S)-2-[(R)-1-(4-bromophenyl)-2-nitroethyl]pentanal；(2S,3R)-2-propyl-4-nitro-3-(4-bromophenyl)butanal；2-(1-(4-bromophenyl)-2-nitroethyl)pentanal
• CAS: 1009643-85-9
• 化学式: C₁₃H₁₆BrNO₃
• 分子量: 314.179
• InChiKey: DNFVRRRDDLDFAX-YPMHNXCESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  60.21
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  正戊醛 、 反-4-溴-β-硝基苯乙烯 在 C₃₉H₄₆N₆O₄ 、 C₃₉H₄₆N₆O₄ 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (S)-2-((R)-1-(4-溴苯基)-2-硝基乙基)戊醛
  参考文献：
  名称：

  独特的β-Turn类肽结构及其作为不对称催化剂的应用。

  摘要：

  类肽，N-取代的甘氨酸低聚物，代表了一类重要的拟肽，可以在溶液中折叠成三维结构。然而，大多数折叠的类肽结构类似于螺旋，这可能限制了它们的应用，特别是在不对称催化中。在这项工作中，首次描述了吡咯烷类β-turn类肽的独特实例，并在固态，单晶X射线分析和溶液中通过圆二色光谱进行了表征。此外，还证明了它们通过在水中的不对称迈克尔反应产生γ-硝基醛的高效和对映选择性催化活性。新的β-turn-like类肽的结构性质和DFT-D3计算，

  DOI：

  10.1002/chem.202000595

文献信息

• Synthesis of new pyrrolidine-based organocatalysts and study of their use in the asymmetric Michael addition of aldehydes to nitroolefins
  作者：Alejandro Castán、Ramón Badorrey、José A Gálvez、María D Díaz-de-Villegas

  DOI：10.3762/bjoc.13.59

  日期：——

  pyrrolidine-based organocatalysts with a bulky substituent at C2 were synthesized from chiral imines derived from (R)-glyceraldehyde acetonide by diastereoselective allylation followed by a sequential hydrozirconation/iodination reaction. The new compounds were found to be effective organocatalysts for the Michael addition of aldehydes to nitroolefins and enantioselectivities up to 85% ee were achieved

  通过衍生自非对映选择性烯丙基化，随后进行顺序的加氢锆化/碘化反应，由（R）-甘油醛丙酮化物衍生的手性亚胺合成了在C2具有较大取代基的新型吡咯烷基有机催化剂。发现新化合物是醛向硝基烯烃的迈克尔加成反应的有效有机催化剂，对映选择性高达85％ee。
• Chiral hybrid materials based on pyrrolidine building units to perform asymmetric Michael additions with high stereocontrol
  作者：Sebastián Llopis、Teresa García、Ángel Cantín、Alexandra Velty、Urbano Díaz、Avelino Corma

  DOI：10.1039/c8cy01650j

  日期：——

  active chiral moieties along the network. The hybrid material was studied by means of different characterization techniques (TGA, NMR and IR spectroscopy, chemical and elemental analyses, TEM, and textural measurements), verifying the stability and integrity of the asymmetric active sites in the solid. The hybrid material, HybPyr, is an excellent asymmetric heterogeneous and recyclable catalyst for enantioselective

  基于硅质骨架 HybPyr 中包含的吡咯烷单元，合成了一种新型手性介孔杂化材料，并由特定的双甲硅烷基化前体整合到有机-无机结构中。在软合成条件下且在没有复杂的结构导向剂的情况下，氟化物溶胶-凝胶方法可以产生介孔结构，活性手性部分沿网络均匀分布。通过不同的表征技术（TGA、NMR 和 IR 光谱、化学和元素分析、TEM 和结构测量）对杂化材料进行了研究，验证了固体中不对称活性位点的稳定性和完整性。杂化材料 HybPyr 是一种优异的不对称多相且可回收的催化剂，用于线性醛与 β-硝基苯乙烯衍生物的对映选择性迈克尔加成反应，并对反应产物具有高度立体控制。
• Ionic Liquid-Supported (ILS) (S)-Pyrrolidine Sulfonamide for Asymmetric Michael Addition Reactions of Aldehydes with Nitroolefins
  作者：Emmy M. Omar、Kritanjali Dhungana、Allan D. Headley、Mohd Basyaruddin Abdul Rahman

  DOI：10.2174/157017811795038395

  日期：2011.3.1

  supported (ILS) (S)-pyrrolidine sulfonamide organocatalyst (1c), which was developed earlier in our lab, has been applied to a wider range of Michael addition reaction, involving various aryl-substituted nitroolefins and a series of aldehydes. Catalyst 1c catalyzes Michael additions in which only 2 equivalents of aldehydes to each equivalent of nitroolefin are required. With 10 mol% of ILS catalyst

  本实验室较早开发的一类离子液体负载型（ILS）（S）-吡咯烷磺酰胺有机催化剂（1c）已应用于更广泛的迈克尔加成反应，涉及各种芳基取代的硝基烯烃和一系列醛类。催化剂1c催化迈克尔加成，其中每当量硝基烯烃仅需要2当量醛。使用 10 mol% 的 ILS 催化剂 1c 负载，获得了中等至优异的产率（51-98%），具有中等对映选择性（28-83% ee）和高非对映选择性（syn/anti 比率高达 97/3）。此外，催化剂1c可以很容易地回收和重复使用至少5次，而活性略有降低。
• Novel chiral ammonium ionic liquids as efficient organocatalysts for asymmetric Michael addition of aldehydes to nitroolefins
  作者：Wan-Hui Wang、Xiang-Bo Wang、Koichi Kodama、Takuji Hirose、Guang-You Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2010.05.030

  日期：2010.7

  Two chiral ammonium ionic liquids 1a and 1b have been newly synthesized from commercially available (+)-cis-2-benzamidocyclohexanecarboxylic acid. These CILs have been demonstrated to be efficient organocatalysts for asymmetric Michael addition of aldehydes to nitroolefins with excellent yields (up to 99%), high enantioselectivities (up to 90%) and modest to high diastereoselectivities (syn/anti ratio

  两种手性铵离子液体1a和1b是由可商购获得的（+）-顺式-2-苯甲酰胺基环己烷羧酸新合成的。这些CILS已被证明是不对称迈克尔加成醛以nitroolefins具有优异的产率（高达99％），对映体选择性高（高达90％）和适度的高非对映选择性（高效有机催化剂顺/反比高达99/1 ）。
• Asymmetric Michael addition reactions of aldehydes with nitrostyrenes catalyzed by functionalized chiral ionic liquids
  作者：Qianying Zhang、Bukuo Ni、Allan D. Headley

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.073

  日期：2008.5

  A new class of pyrrolidine-based functionalized chiral ionic liquids (FCILs) has been developed and shown to be effective and reusable catalysts for the asymmetric Michael addition reactions. For the Michael addition reaction involving various aldehydes and nitrostyrenes, FCIL 6, in combination with trifluoroacetic acid as an additive, was found to be a very effective catalyst, compared to FCIL 3,

  已经开发出新型的基于吡咯烷的官能化手性离子液体（FCIL），并显示出它是用于不对称迈克尔加成反应的有效且可重复使用的催化剂。对于涉及各种醛和硝基苯乙烯的迈克尔加成反应，与结构略有变化的FCIL 3相比，发现FCIL 6与三氟乙酸结合作为添加剂是一种非常有效的催化剂。优异的收率（高达99％），良好的对映选择性（高达85％ee）和高非对映选择性（顺/反）对于这些反应，获得了高达97：3的比例）。FCIL催化剂易于回收和再利用至少五次，而不会显着丧失影响不对称反应结果的能力。