Two piericidin analogues having a simple aromatic ring were synthesized based on a palladium-catalyzed cross-coupling reaction and the reaction of sulfone and aldehyde by the Julia coupling procedure. The reaction of 3-methoxyphenyl-tri-n-butyltin (8) and a mixture of allylic chlorides ((E)-9 and (Z)-10) in the presence of tetrakis(triphenylphosphine) palladium(0) afforded a mixture of 5-arylacetals (E)-11 and (Z)-12. The coupling reaction of the non-conjugated aldehyde (E)-13 or (Z)-14 prepared from the 5-arylacetal (E)-11 or (Z)-12 and the sulfone 4 provided (2E)-19 or (2Z)-20. Benzoylation of (2E)-19 or (2Z)-20 followed by reductive olefin-formation with sodium amalgam gave the piericidin analogue (2E)-1 or (2Z)-2. Analogue (2E)-1 has the same side chain as natural piericidin and analogue 2 is the (2Z)-isomer of analogue 1 at the side chain.
基于
钯催化的交叉偶联反应和茱莉亚偶联程序的砜与醛反应,合成了两种具有简单芳香环的 piericidin 类似物。在
四(三苯基膦)钯(0)存在下,3-
甲氧基苯基-三正
丁基锡(8)和烯丙基
氯混合物((E)-9 和 (Z)-10)发生反应,得到 5-芳基
乙醛混合物 (E)-11 和 (Z)-12。由 5-芳基
乙醛 (E)-11 或 (Z)-12 制备的非共轭醛 (E)-13 或 (Z)-14 与砜 4 发生偶联反应,得到 (2E)-19 或 (2Z)-20。将 (2E)-19 或 (2Z)-20 苯甲酰化,然后用
钠汞齐进行还原烯烃化反应,就得到了 piericidin 类似物 (2E)-1 或 (2Z)-2。类似物 (2E)-1 具有与天然 piericidin 相同的侧链,而类似物 2 则是类似物 1 侧链上的 (2Z)- 异构体。