adamantyl-N-(3-tert-butylsalicylaldimine) | 945831-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: adamantyl-N-(3-tert-butylsalicylaldimine)
• 英文别名: 2-tBu-6-[(adamantyl)N=CH]C6H3OH
• CAS: 945831-89-0
• 化学式: C₂₁H₂₉NO
• 分子量: 311.467
• InChiKey: GCGNFAYTHUXNCN-OFIQSVQDSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  adamantyl-N-(3-tert-butylsalicylaldimine) 、 四氯化钛 以 甲苯 为溶剂， 以100%的产率得到bis(κN,κO-N-adamantyl-3-tert-butylsalicylaldiminato)TiCl2
  参考文献：
  名称：

  乙烯聚合中烷基苯基取代的双（水杨基铝二氨基）钛催化剂

  摘要：

  钛络合物轴承阴离子[N，O - ]二齿配位体水杨醛通过一步或两步法优异的产率合成。这些催化剂前体的共同特征是在醛亚氨基部分上存在脂族取代基（金刚烷基，苄基，（CH 2）2 Ph，（CH 2）3 Ph和i- Pr）。苄基取代的配合物的X射线结构分析显示出扭曲的八面体几何形状，其中氮和氯原子形成基面，而苯氧基部分的氧原子通过占据轴向位置来完成Ti中心的配位球。但是，根据动态11 H NMR测量表明，即使在室温下，这些络合物在溶液中也可以具有不同的结构异构体。在MAO活化后，催化剂显示出一系列的催化活性[3-1700 kg PE /（mol Ti ·h·bar）]。具有乙基苯基取代基的配合物是该系列中活性最高的。通常，（CH 2）2 Ph-和（CH 2）3 Ph取代的催化剂会产生具有单峰摩尔质量分布的PE，而苄基，金刚烷基和异丙基取代的催化剂往往会产生高摩尔质量的双峰PE活动度低。使用计算方法来解释聚合结果，特别是催化活性。

  DOI：

  10.1021/om0610391

文献信息

• Synthesis of Al complexes containing phenoxy-imine ligands and their use as the catalyst precursors for efficient living ring-opening polymerisation of ε-caprolactone
  作者：Jingyu Liu、Naruhito Iwasa、Kotohiro Nomura

  DOI：10.1039/b801561a

  日期：——

  Al complexes containing phenoxy-imine ligands of type, Me2Al[O-2-R1-6-(R2NCH)C6H3] [R1 = Me, R2 = 2,6-iPr2C6H3 (1a), tBu (1b); R1 = tBu, R2 = 2,6-iPr2C6H3 (2a), tBu (2b), cyclohexyl (2c), adamantyl (2d), C6H5 (2e), 2,6-Me2C6H3 (2f), C6F5 (2g)] have been prepared in high yields from AlMe3 by treating with 1.0 equiv. of 2-R1-6-(R2NCH)C6H3OH in n-hexane. Structures for 1a, 1b, 2a–e and 2g were determined by X-ray crystallography, and these complexes have a distorted tetrahedral geometry around Al; both the Al–O and the Al–N bond distances were influenced by substituents in both the aryloxo and the imino groups. Me2Al[μ2-O-2-(R2NCH)C6H4](AlMe3) [R2 = 2,6-iPr2C6H3 (3a), tBu (3b)] were prepared exclusively by reaction of AlMe3 with 2-(R2NCH)C6H4OH, and these complexes form a distorted tetrahedral geometry around each Al centre with additional AlMe3 coordinating to the oxygen in the phenoxy-imine ligand. Complexes 1a, 1b and 2a–g were tested as catalyst precursors for ring-opening polymerisation (ROP) of ε-caprolactone (CL) in the presence of nBuOH (1.0 equiv. to Al), and their catalytic activities were strongly influenced by the imino substituent (R2). The efficient ROP has been achieved using the C6F5 analogue (2g), with the ROP taking place in a living manner.

  含有苯氧亚胺配体类型的 Al 配合物 Me2Al[O-2-R1-6-(R2NCH)C6H3] [R1 = Me, R2 = 2,6-iPr2C6H3 (1a), tBu (1b); R1 = tBu, R2 = 2,6-iPr2C6H3 (2a), tBu (2b), cyclohexyl (2c), adamantyl (2d), C6H5 (2e), 2,6-Me2C6H3 (2f), C6F5 (2g)],通过在 n-己烷中用 1.0 当量的 2-R1-6-(R2NCH)C6H3OH 处理 AlMe3 高产率地制备。通过 X 射线晶体学确定了 1a, 1b, 2a–e 和 2g 的结构, 这些配合物在 Al 周围具有扭曲的四面体几何结构; Al–O 和 Al–N 键距离都受到 aryloxo 和 imino 基团中取代基的影响。 Me2Al[μ2-O-2-(R2NCH)C6H4](AlMe3) [R2 = 2,6-iPr2C6H3 (3a), tBu (3b)], 通过 AlMe3 与 2-(R2NCH)C6H4OH 的反应独有地制备, 这些配合物在每个 Al 中心周围形成扭曲的四面体几何结构, 并额外有 AlMe3 与苯氧亚胺配体中的氧配位。 1a, 1b 和 2a–g 被测试为环开聚合 (ROP) 的催化剂前体, 在 nBuOH (相对于 Al 为 1.0 当量) 存在下进行 ε-己内酯 (CL) 的 ROP, 其催化活性强烈受到 imino 取代基 (R2) 的影响。使用 类似物 (2g) 实现了高效的 ROP, 其中 ROP 以活性方式进行。