(R)-1-Allyl-2-((2S,3R)-1-but-3-enyl-3-methoxy-4-oxo-azetidin-2-yl)-piperidin-4-one | 380415-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (R)-1-Allyl-2-((2S,3R)-1-but-3-enyl-3-methoxy-4-oxo-azetidin-2-yl)-piperidin-4-one
• 英文别名: (2R)-2-[(2S,3R)-1-but-3-enyl-3-methoxy-4-oxoazetidin-2-yl]-1-prop-2-enylpiperidin-4-one
• CAS: 380415-19-0
• 化学式: C₁₆H₂₄N₂O₃
• 分子量: 292.378
• InChiKey: YOZYMNODAUFAOM-QLFBSQMISA-N

物化性质

• 沸点：
  442.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-Allyl-2-((2S,3R)-1-but-3-enyl-3-methoxy-4-oxo-azetidin-2-yl)-piperidin-4-one 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以49%的产率得到(R)-2-((2S,3R)-1-But-3-enyl-3-methoxy-4-oxo-azetidin-2-yl)-piperidin-4-one
  参考文献：
  名称：

  钌催化的化学选择性N-烯丙基裂解：新型Grubbs卡宾介导的烯丙基胺脱保护。

  摘要：

  已经发现了Grubbs卡宾配合物的新应用。已经通过Grubbs卡宾介导的反应获得了用除钯催化剂以外的试剂对烯丙基胺进行催化脱保护的第一个实例。重要的是，催化系统将反应引导至在烯丙基醚存在下烯丙基胺（仲和叔）的选择性脱保护。也可以使用多种底物，包括对映体纯的多功能哌啶。该新方法比钯催化的方法更方便，化学选择性且操作简单。当前的机理假说调用了氮辅助的钌催化的异构化，然后水解烯胺中间体。我们认为，反应中涉及的反应性物种可能是Rubond; H物种，而不是Grubbs卡宾本身。因此，可以根据氢化物机理发生异构化。吲哚并立定型生物碱的制备说明了这种钌催化的烯丙基裂解的合成效用。

  DOI：

  10.1002/chem.200305236
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-1-But-3-enyl-3-methoxy-4-oxo-azetidine-2-carbaldehyde 在 L-Selectride 、 magnesium sulfate 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (R)-1-Allyl-2-((2S,3R)-1-but-3-enyl-3-methoxy-4-oxo-azetidin-2-yl)-piperidin-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过氮杂-环加成/环闭合复分解的不寻常的稠合三环β-内酰胺结构的不对称合成。

  摘要：

  使用Grubbs卡宾（Cl（2）（Cy（3）P）（2）Ru = CHPh方便地取代的双β-内酰胺，吡咯烷基-β-内酰胺和哌啶基-β-内酰胺进行闭环甲基化中等大小的环，可与bis-2-azetidinone，吡咯烷基-2-azetidinone或哌啶基-2-azetidinone系统稠合。二烯烃环化前体可通过亚胺基2-氮杂环丁酮的[2 + 2]环加成，N-金属化的偶氮met胺从β-内酰胺环的位置1或3上带有一个额外的烯烃系链的光学纯的4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛获得。 ylide [3 + 2]环加成反应，以及随后吡咯烷基氮原子的N-酰化反应，或通过2-氮杂环丁酮束缚的亚胺的aza-Diels-Alder环加成反应。在标准反应条件下，

  DOI：

  10.1021/jo026112l

文献信息

• A Novel Use of Grubbs' Carbene. Application to the Catalytic Deprotection of Tertiary Allylamines
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Jose M. Alonso、Moustafa F. Aly

  DOI：10.1021/ol0167412

  日期：2001.11.1

  [reaction--see text] The first examples accounting for the catalytic deprotection of allylic amines by using reagents different from palladium catalysts have been achieved via Grubbs' carbene-mediated reaction. The current mechanistic hypothesis invokes a nitrogen-assisted ruthenium-catalyzed isomerization, followed by hydrolysis of the enamine intermediate. We believe that an unprecedented mode of ring

  [反应-见正文]通过使用格鲁布斯的卡宾介导的反应已经获得了第一个说明使用不同于钯催化剂的试剂催化烯丙基胺脱保护的例子。当前的机理假设引起了氮辅助的钌催化的异构化反应，随后水解了烯胺中间体。我们认为，涉及到空前的钌烷环丁烷的开环方式。
• Chemoselective Deprotection of Allylic Amines Catalyzed by Grubbs’ Carbene
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、José Alonso、Amparo Luna

  DOI：10.1055/s-2004-831211

  日期：——

  A commercially available ruthenium complex (first generation Grubbs’ carbene) was used for the catalytic deprotection of allylic amines (secondary as well as tertiary), by using for the first time reagents different from palladium catalysts. Interestingly, the catalytic system directs the reaction toward the selective deprotection of allylamines in the presence of allylic ethers.

  使用了市售的钌络合物（第一代格鲁布斯卡宾）首次通过不同于钯催化剂的试剂，用于烯丙胺（次级及三级）的选择性脱保护反应。值得注意的是，该催化体系在存在烯丙醚的情况下，指导反应向烯丙胺的选择性脱保护方向进行。