2-(tert-butyldimethylsilyl)-4-(1,3-dioxolan-2-yl)-6-(trimethylsilyl)phenol | 1426673-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 2-(tert-butyldimethylsilyl)-4-(1,3-dioxolan-2-yl)-6-(trimethylsilyl)phenol
• CAS: 1426673-19-9
• 化学式: C₁₈H₃₂O₃Si₂
• 分子量: 352.621
• InChiKey: LYMFSTOQUCCZBB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-butyldimethylsilyl)-4-(1,3-dioxolan-2-yl)-6-(trimethylsilyl)phenol 在 18-冠醚-6 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 1-甲基-1H-苯并噻唑-6-羧醛
  参考文献：
  名称：

  芳基和甲硅烷基苯并与1，3-偶极的区域互补环加成反应：苯并咪唑衍生物的选择性合成

  摘要：

  苯并稠合的含氮杂环在生物活性化合物中含量很高。制备此类杂环的最重要方法之一是苯与1，3-偶极化合物的（3 + 2）环加成反应。但是，不对称取代的苯炔的反应通常显示出低选择性，因此产生两种区域异构体的混合物。在本文中，我们描述了多取代的苯并稠合的唑衍生物如苯并三唑，1 H-吲唑和苯并[ d]的两种区域异构体的合成。异恶唑通过3-硼基和3-甲硅烷基苯并与1,3-偶极的区域互补（3 + 2）环加成反应。从新的前体中生成3-硼基苯甲酮的改进是这项工作最重要的结果之一，该工作成功进行了（3 + 2）个环加成反应，并具有排他性和近端选择性。另一方面，3-甲硅烷基苯甲酮的类似反应选择性地提供了远端的环加合物。通过密度泛函理论计算对这些惊人的区域选择性的反应途径进行分析，结果表明，硼烷基苯甲酮的（3 + 2）环加成反应受硼烷基的静电作用控制，而甲硅烷基苯甲酮的环加成反应主要受大体积立体位阻的控制。通过异常过渡态产生静电不利的加合物的甲硅烷基。

  DOI：

  10.1021/jo302802b
• 作为产物：
  描述：

  (5-(1,3-dioxolan-2-yl)-3-iodo-2-((trimethylsilyl)oxy)phenyl)(tert-butyl)dimethylsilane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以23 mg的产率得到2-(tert-butyldimethylsilyl)-4-(1,3-dioxolan-2-yl)-6-(trimethylsilyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  芳基和甲硅烷基苯并与1，3-偶极的区域互补环加成反应：苯并咪唑衍生物的选择性合成

  摘要：

  苯并稠合的含氮杂环在生物活性化合物中含量很高。制备此类杂环的最重要方法之一是苯与1，3-偶极化合物的（3 + 2）环加成反应。但是，不对称取代的苯炔的反应通常显示出低选择性，因此产生两种区域异构体的混合物。在本文中，我们描述了多取代的苯并稠合的唑衍生物如苯并三唑，1 H-吲唑和苯并[ d]的两种区域异构体的合成。异恶唑通过3-硼基和3-甲硅烷基苯并与1,3-偶极的区域互补（3 + 2）环加成反应。从新的前体中生成3-硼基苯甲酮的改进是这项工作最重要的结果之一，该工作成功进行了（3 + 2）个环加成反应，并具有排他性和近端选择性。另一方面，3-甲硅烷基苯甲酮的类似反应选择性地提供了远端的环加合物。通过密度泛函理论计算对这些惊人的区域选择性的反应途径进行分析，结果表明，硼烷基苯甲酮的（3 + 2）环加成反应受硼烷基的静电作用控制，而甲硅烷基苯甲酮的环加成反应主要受大体积立体位阻的控制。通过异常过渡态产生静电不利的加合物的甲硅烷基。

  DOI：

  10.1021/jo302802b

文献信息

• Synthesis of Fluorinated Aromatic Compounds by One-Pot Benzyne Generation and Nucleophilic Fluorination
  作者：Takashi Ikawa、Shigeaki Masuda、Tsuyoshi Nishiyama、Akira Takagi、Shuji Akai

  DOI：10.1071/ch13548

  日期：——

  The fluorination of substituted benzenes using fluoride ions under mild reaction conditions has been one of the most important challenges for the synthesis of biologically active fluorinated aromatic compounds; however, only a few synthetically useful methods are known. In this paper, it is reported that the nucleophilic fluorination of benzynes, generated from either 2-(trialkylsilyl)phenyl nonaf

  在温和的反应条件下使用氟离子对取代的苯进行氟化一直是合成生物活性氟化芳族化合物的最重要挑战之一。但是，只有很少的合成有用的方法是已知的。在本文中，据报道由2-（三烷基甲硅烷基）苯基九氟丁烷磺酸盐或2-（三烷基甲硅烷基）苯酚产生的苯炔的亲核氟化反应解决了这一挑战。特别地，从2-（三烷基甲硅烷基）苯酚开始的用于制备芳基氟化物的氟化涉及一锅中的三个顺序反应：苯酚的非酰化，苯并生成，苯并亲核氟化。这些反应的区域选择性由苯炔的C3位上的取代基控制。