trans,trans-[(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2Os(II)(N2)Os(II)(Cl)2(2,2':6',2''-terpyridine)] | 198564-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: trans,trans-[(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2Os(II)(N2)Os(II)(Cl)2(2,2':6',2''-terpyridine)]
• 英文别名: trans,trans-[(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl2)Os(II)(N2)Os(II)(Cl)2(2,2':6',2''-terpyridine)]；trans,trans-[(2,2':6'2''-terpyridine)(Cl)2Os(II)(N2)Os(II)(Cl)2(2,2':6'2''-terpyridine)]；dichloroosmium;2,6-dipyridin-2-ylpyridine;molecular nitrogen
• CAS: 198564-07-7
• 化学式: C₃₀H₂₂Cl₄N₈Os₂
• 分子量: 1016.77
• InChiKey: NURHPWROXSONKO-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans,trans-[(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2Os(II)(N2)Os(II)(Cl)2(2,2':6',2''-terpyridine)] 在 ferrocenium or I₂ 作用下， 以 not given 为溶剂， 以60%的产率得到trans,trans-[(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl2)Os(III)(N2)Os(II)(Cl)2(2,2':6',2''-terpyridine)]BF4
  参考文献：
  名称：

  Localization in trans,trans-[(tpy)(Cl)₂Os^III(N₂)Os^II(Cl)₂(tpy)]⁺ (tpy = 2,2‘:6‘,2‘‘-Terpyridine)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic970885o
• 作为产物：
  描述：

  cis-[(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2nitridoosmium(VI)] 在 HS^(1-) or Et₃N 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 trans,trans-[(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2Os(II)(N2)Os(II)(Cl)2(2,2':6',2''-terpyridine)]
  参考文献：
  名称：

  Localization in trans,trans-[(tpy)(Cl)₂Os^III(N₂)Os^II(Cl)₂(tpy)]⁺ (tpy = 2,2‘:6‘,2‘‘-Terpyridine)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic970885o

文献信息

• Reactivity of Osmium(VI) Nitrides with the Azide Ion. A New Synthetic Route to Osmium(II) Polypyridyl Complexes
  作者：Konstantinos D. Demadis、Thomas J. Meyer、Peter S. White

  DOI：10.1021/ic9800280

  日期：1998.7.1

  give trans,trans-(tpy)(Cl)(2)Os(II)(N(2))Os(II)(Cl)(2)(tpy). In CH(3)CN, trans-Os(II)(tpy)(Cl)(2)(N(2)) forms but undergoes solvolysis to give trans-Os(II)(tpy)(Cl)(2)(CH(3)CN). 1 reacts with excess N(3)(-) in CH(3)CN to give Os(III)(tpy)(Cl)(2)(5-CH(3)-tetrazolate), which has been characterized by X-ray crystallography. This is the first known Os-tetrazolato complex. 1 reacts with N(3)(-) in the presence

  反式-[Os（VI）（tpy）（Cl）（2）（N）]（+）（1）（tpy = 2,2'：6'，2“-叔吡啶）与N（3）（-）。1与N（3）（-）在CH（2）Cl（2）或丙酮中的反应通过电子转移发生，从而获得反式，反式-（tpy）（Cl）（2）Os （II）（N（2））Os（II）（Cl）（2）（tpy）。在CH（3）CN中，反式Os（II）（tpy）（Cl）（2）（N（2） ）形成但经过溶剂分解得到反式-Os（II）（tpy）（Cl）（2）（CH（3）CN）.1与过量的N（3）（-）在CH（3）CN中反应生成Os （III）（tpy）（Cl）（2）（5-CH（3）-四唑酸酯），已通过X射线晶体学表征，这是第一个已知的Os-四唑酸酯络合物1与N（3）反应（-）在CS（2）的存在下得到反式-[Os（II）（tpy）（Cl）（2）（NS）]（+），SCN（-）和N（2）。
• Os^III(N₂)Os^II Complexes at the Localized-to-Delocalized, Mixed-Valence Transition
  作者：Konstantinos D. Demadis、El-Sayed El-Samanody、George M. Coia、Thomas J. Meyer

  DOI：10.1021/ja982802o

  日期：1999.1.1

  interconfigurational dπ → dπ transitions. From integrated band intensities the magnitudes of the resonance energies from electronic coupling across the μ-N2 bridge vary from 1500 to 2500 cm-1. Intramolecular OsII → OsIII electron transfer is rapid on the time scale for solvent reorientation, but a barrier still exists from low-frequency, coupled Os−Cl and Os−N vibrations.

  基于 ν(N⋮N) 从 2007 年到 2029 cm-1 在 CD3CN 中的出现，Os 处的氧化态顺式，顺-[(bpy)2(Cl)OsIII(N2)OsII(Cl)(bpy )2]3+ (4), trans,trans-[(tpy)(Cl)2OsIII(N2)OsII(Cl)2(tpy)]+ (5), [(tpm)(Cl)2OsIII(N2)OsII (Cl)2(tpm)]+ (7) 和 [(Tp)(Cl)2OsIII(N2)OsII(Cl)2(Tp)]-(8) 是局部的。对于 5，BF4-盐的晶体结构加强了这一结论，这表明 Os 位点是不对称的。近红外区域出现五个窄的、与溶剂无关的谱带。它们可以分配给间隔 (IT) 和互构 dπ → dπ 跃迁的组合。从积分带强度来看，μ-N2 桥上的电子耦合产生的共振能量的大小从 1500 到 2500 cm-1 不等。分子内 OsII → OsIII
• Proton-Coupled Electron Transfer from Nitrogen. A N−H/N−D Kinetic Isotope Effect of 41.4
  作者：My Hang V. Huynh、Thomas J. Meyer、Peter S. White

  DOI：10.1021/ja984325f

  日期：1999.5.1

  studies. This includes pathways involving well-defined, multiple electron transfer such as O-atom or hydride ion transfer. Large Hsub 2}O/Dsub 2}O solvent kinetic isotope effects have been identified in a series of reactions and interpreted as involving synchronous transfer of an electron and a proton (proton-coupled electron transfer). For example, k(Hsub 2}O)/k(Dsub 2}O) = 30 +-} 1 for the oxidation

  动力学和机械研究揭示了与高氧化态 Ru(IV) 氧合配合物相关的广泛氧化还原化学。这包括涉及明确定义的多电子转移的途径，例如 O 原子或氢阴离子转移。大 Hsub 2}O/Dsub 2}O 溶剂动力学同位素效应已在一系列反应中得到鉴定，并被解释为涉及电子和质子的同步转移（质子耦合电子转移）。例如，k(Hsub 2}O)/k(Dsub 2}O) = 30 +-} 1 用于通过顺式将氢醌 (Hsub 2}O) 氧化为苯醌 (Q) [Rusup IV}(bpy)sub 2}(py)(O)]sup 2+} 在 20.0 +-} 0.2 C。
• Mechanism and Molecular−Electronic Structure Correlations in a Novel Series of Osmium(V) Hydrazido Complexes
  作者：My Hang V. Huynh、El-Sayed El-Samanody、Konstantinos D. Demadis、Peter S. White、Thomas J. Meyer

  DOI：10.1021/ic000058e

  日期：2000.7.1

  to N+) complexes [OsVI(L3)(Cl)2(N)]+ (L3 is 2,2':6',2"-terpyridine (tpy) or tris(1-pyrazolyl)methane (tpm)) and secondary amines (HN(CH2)4O = morpholine, HN(CH2)4CH2 = piperidine, and HN(C2H5)2 = diethylamine) gives Os(V)-hydrazido complexes, [OsV(L3)(Cl)2(NNR2)]+ (NR2 = morpholide, piperidide, or diethylamide). They can be chemically or electrochemically oxidized to Os(VI) or reduced to Os(IV) and Os(III)

  CH3CN）=（581 +/- 12）M-2 s-1和ktpm（25摄氏度，CH3CN）= 2683 +/- 40 M-2 s-1。拟议中的机制涉及对Os（VI）硝化基团的仲胺的初始亲核攻击，以生成质子化的Os（IV）-肼基中间体。随后将其去质子化，然后通过与N +相同的OsVI氧化为Os（V）。这些复合物的广泛氧化还原化学反应可以通过调用广义键合模型来解释。它也可以用来指定可见光-近红外光谱中出现在电子中的吸收带，包括低能量的一系列d pi-> d pi互构带。随后将其去质子化，然后通过与N +相同的OsVI氧化为Os（V）。这些复合物的广泛氧化还原化学反应可以通过调用广义键合模型来解释。它也可以用来指定可见光-近红外光谱中出现在电子中的吸收带，包括低能量的一系列d pi-> d pi互构带。随后将其去质子化，然后通过与N +相同的OsVI氧化为Os（V）。这些复合物的广泛氧化还原化学反
• Oxo-Like Reactivity of High Oxidation State Osmium Hydrazido Complexes
  作者：My Hang V. Huynh、El-Sayed El-Samanody、Konstantinos D. Demadis、Thomas J. Meyer、Peter S. White

  DOI：10.1021/ja983290g

  日期：1999.2.1