[(2,6-((i-Pr)2PO)2C6H3)Ni(SC6H4-p-Me)] | 1383925-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2,6-((i-Pr)2PO)2C6H3)Ni(SC6H4-p-Me)]
• 英文别名: [3-di(propan-2-yl)phosphanyloxybenzene-2-id-1-yl]oxy-di(propan-2-yl)phosphane;4-methylbenzenethiolate;nickel(2+)
• CAS: 1383925-73-2
• 化学式: C₂₅H₃₈NiO₂P₂S
• 分子量: 523.279
• InChiKey: QOXVBCJXLVJENB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.57
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  19.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [2,6-(ⁱPr₂PO)₂C₆H₃]NiCl 、 4-甲基苯硫酚钠 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 [(2,6-((i-Pr)2PO)2C6H3)Ni(SC6H4-p-Me)]
  参考文献：
  名称：

  镍（ii）用于电催化质子还原的PE 1 CE 2 P钳状络合物（E = O，S）†

  摘要：

  镍（II）氯化物和与硫醇盐络合物的iPr PE 1 CE 2 P的iPr（E = O，S）钳配体进行了研究作为电催化剂在CH的氢生成反应3在乙酸和三氟乙酸的存在下CN。与双（次膦酸酯）（O，O）和次膦酸酯-硫代次膦酸酯（O，S）混合配合物相比，双（硫代次膦酸酯）（S，S）氯化物络合物在最低的超电势下减少了质子。电化学，核磁共振，紫外-可见光谱和质谱实验的结合为质子还原为二氢的催化循环提供了机械方面的见识。

  DOI：

  10.1039/c9dt03626a

文献信息

• Substituent effects on Ni–S bond dissociation energies and kinetic stability of nickel arylthiolate complexes supported by a bis(phosphinite)-based pincer ligand
  作者：Jie Zhang、Anubendu Adhikary、Krista M. King、Jeanette A. Krause、Hairong Guan

  DOI：10.1039/c2dt30407d

  日期：——

  Pincer complexes of the type [2,6-(R2PO)2C6H3]NiSC6H4Z (R = Ph and i-Pr; Z = p-OCH3, p-CH3, H, p-Cl, and p-CF3) have been synthesized from [2,6-(R2PO)2C6H3]NiCl and sodium arylthiolate. X-ray structure determinations of these thiolate complexes have shown a somewhat constant Ni–S bond length (approx. 2.20 Å) but an almost unpredictable orientation of the thiolate ligand. Equilibrium constants for various thiolate exchange (between a nickel thiolate complex and a free thiol, or between two different nickel thiolate complexes) reactions have been measured. Evidently, the thiolate ligand with an electron-withdrawing substituent prefers to bond with “[2,6-(Ph2PO)2C6H3]Ni” rather than “[2,6-(i-Pr2PO)2C6H3]Ni”, and bonds least favourably with hydrogen. The reactions of the thiolate complexes with halogenated compounds such as PhCH2Br, CH3I, CCl4, and Ph3CCl have been examined and several mechanistic pathways have been explored.

  [2,6-(R2PO)2C6H3]NiSC6H4Z 型钳配合物（R = Ph 和 i-Pr；Z = p-O 、p-CH3、H、p-Cl 和 p-CF3）已由[2,6-(R2PO)2C6H3]NiCl和芳基硫醇钠。这些硫醇盐配合物的 X 射线结构测定显示 Ni-S 键长有些恒定（约 2.20 ×），但硫醇盐配体的方向几乎不可预测。测量了各种硫醇盐交换（硫醇镍络合物和游离硫醇之间，或两种不同的硫醇镍络合物之间）反应的平衡常数。显然，具有吸电子取代基的硫醇盐配体更喜欢与 -[2,6-(Ph2PO)2C6H3]Ni-而不是 -[2,6-(i-Pr2PO)2C6H3]Ni-键合，并且与氢的键合最不利。硫醇盐配合物与卤代化合物（例如 PhCH2Br、 I、CCl4 和 Ph3CCl）的反应已得到检验，并探索了几种机理途径。