triethyl(o-tolyl)germane | 68972-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triethyl(o-tolyl)germane
• 英文别名: Triethyl-(2-methylphenyl)germane
• CAS: 68972-13-4
• 化学式: C₁₃H₂₂Ge
• 分子量: 250.908
• InChiKey: FCZLWTCTZQIJFX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl(o-tolyl)germane 在 N-硝基琥珀酰亚胺 、 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以89 %的产率得到甲基硝基苯
  参考文献：
  名称：

  芳基锗烷在室温下的位点选择性硝化

  摘要：

  我们报告了在硼酸酯、硅烷、卤素和其他官能团存在下芳基锗烷的位点选择性原硝化。该协议的特点是操作简单，在室温下进行，并通过[Ru(bpy) 3 ](PF 6 ) 2 /蓝光光催化实现。由于[Ge]官能团的精致稳健性，在锗烷存在下替代功能手柄的硝化也是可行的，如本文所示。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02822
• 作为产物：
  描述：

  2-碘代甲苯 生成 triethyl(o-tolyl)germane
  参考文献：
  名称：

  MOCHIDA, KUNIO;MATSUSHIGE, NAOKI, J. ORGANOMETAL. CHEM., 1982, 229, N 1, 11-20

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Modular and Selective Arylation of Aryl Germanes (C−GeEt ₃ ) over C−Bpin, C−SiR ₃ and Halogens Enabled by Light‐Activated Gold Catalysis
  作者：Grant J. Sherborne、Avetik G. Gevondian、Ignacio Funes‐Ardoiz、Amit Dahiya、Christoph Fricke、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.202005066

  日期：2020.9

  rapid and programmable construction of bi‐ or multiaryls. To this end, the next frontier of synthetic modularity will likely arise from harnessing the coupling space that is orthogonal to the powerful Pd‐catalyzed coupling regime. This report details the realization of this concept and presents the fully selective arylation of aryl germanes (which are inert under Pd0/PdII catalysis) in the presence of

  选择性 C -C偶联是快速、可编程构建双芳基或多芳基的强大策略。为此，合成模块化的下一个前沿可能会产生于利用与强大的 Pd 催化耦合机制正交的耦合空间。该报告详细介绍了这一概念的实现，并提出了在有价值的官能团 C−BPin、C−SiMe 3、C−I、C存在下，芳基锗烷（在 Pd 0 /Pd II催化下呈惰性）的完全选择性芳基化−Br、C−Cl，这反过来又提供了多样化的多样化机会。该方案利用可见光激活与金催化相结合，促进 C−Ge 与芳基重氮盐的选择性偶联。与之前专门针对Ar-N 2 +范围的光/金催化的 Ar-N 2 +偶联相反，我们提出了有效偶联富电子、缺电子、杂环和位阻芳基重氮盐的条件。我们的计算数据表明，虽然缺电子的 Ar-N 2 +盐在蓝光照射下很容易被金激活，但对于激发的富电子 Ar-N 2 +存在竞争性解离失活途径，这需要替代的光-氧化还原方法可实现高效耦合。
• Gold-Catalyzed Chemoselective Couplings of Polyfluoroarenes with Aryl Germanes and Downstream Diversification
  作者：Amit Dahiya、Christoph Fricke、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1021/jacs.0c02860

  日期：2020.4.29

  describes the chemoselective coupling of polyfluoroarenes with aryl germanes in the presence of aromatic C-I, C-Br, C-Cl, C-OTf and C-SiMe3 groups, as well as demonstrates the further downstream diversification to give richly functionalized and highly fluorinated polyarenes. The strategy relies on an in situ Umpolung of the FnArH, followed by selective Au(I)/Au(III)-catalyzed coupling with electron-poor or

  本报告描述了在芳族 CI、C-Br、C-Cl、C-OTf 和 C-SiMe3 基团存在下多氟芳烃与芳基锗烷的化学选择性偶联，并展示了进一步的下游多样化，以提供丰富的功能化和高度氟化的聚芳烃。该策略依赖于 FnArH 的原位 Umpolung，然后选择性 Au(I)/Au(III) 催化与缺电子或富芳基锗烷偶联，即使存在具有挑战性的邻位取代基，并扩大了当前氧化金催化中与以前难以接近的缺电子/缺电子联芳基化合物的可用耦合空间。
• Orthogonal C–O Bond Construction with Organogermanes
  作者：Amit Dahiya、Avetik G. Gevondian、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1021/jacs.3c01081

  日期：——

  involves the selective coupling of arylgermanes with alkyl alcohols (primary, secondary and tertiary) as well as carboxylic acids, tolerating otherwise widely employed coupling handles, such as aromatic (pseudo)halogens (C–I, C–Br, C–Cl, C–F, C–OTf, C–OFs), silanes and boronic acid derivatives. This unprecedented [Ge]-based C–O bond construction is rapid (15 min to few hours reaction time), air-tolerant

  我们报告了一种完全正交的 C-O 键形成策略，该策略涉及芳基锗烷与烷基醇（伯醇、仲醇和叔醇）以及羧酸的选择性偶联，耐受其他广泛使用的偶联处理，例如芳香族（伪）卤素（ C–I、C–Br、C–Cl、C–F、C–OTf、C–OFs)、硅烷和硼酸衍生物。这种前所未有的基于 [Ge] 的 C-O 键结构快速（15 分钟到几个小时的反应时间）、耐空气性、操作简单且温和，因为它是无碱的并且在室温下进行。
• <i>cis</i>-Selective Hydrogenation of Aryl Germanes: A Direct Approach to Access Saturated Carbo- and Heterocyclic Germanes
  作者：Akash Kaithal、Himadri Sekhar Sasmal、Subhabrata Dutta、Felix Schäfer、Lisa Schlichter、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.2c12062

  日期：——

  reported via the hydrogenation of readily accessible aromatic germanes (2D framework). Among the numerous catalysts tested, Nishimura’s catalyst (Rh2O3/PtO2·H2O) exhibited the best hydrogenation reactivity with an isolated yield of up to 96%. A broad range of substrates including the synthesis of unprecedented saturated heterocyclic germanes was explored. This selective hydrogenation strategy could tolerate

  报道了通过容易获得的芳香族锗烷（2D 框架）的氢化合成顺式选择性饱和碳和杂环锗化合物（3D 框架）的催化方法。在众多测试的催化剂中，西村的催化剂(Rh 2 O 3 /PtO 2 ·H 2 O)表现出最好的加氢反应活性，分离收率高达96%。探索了广泛的底物，包括前所未有的饱和杂环锗烷的合成。这种选择性氢化策略可以耐受多种官能团，例如-CF 3 、-OR、-F、-Bpin和-SiR 3基团。合成的产品展示了在偶联反应中的应用，包括新开发的饱和环状锗烷产物的氮杂吉斯型加成反应（C-N键形成）策略。这些多功能基序在有机合成和药物化学中具有重要价值，因为它们在偶联反应中表现出正交反应性，同时与硼烷或硅烷等其他偶联伙伴竞争，获得具有高稳定性和鲁棒性的三维结构。
• Orthogonal Olefination with Organogermanes
  作者：Amit Dahiya、Markus D. Schoetz、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.202310380

  日期：2023.10.23

  The site- and E-selective coupling of aryl germanes with alkenes over (pseudo)halogens (C−I, C−Br, C−Cl, C−F, C−OTf, C−OSO2F), silanes and boronic acid derivatives is reported. This unprecedented [Ge]-based oxidative Heck coupling proceeds at room temperature with high speed and under air-tolerant and base-free conditions.

  芳基锗烷与烯烃在（准）卤素（C−I、C−Br、C−Cl、C−F、C−OTf、C−OSO 2 F）、硅烷和硼酸上的位点和电子选择性偶联衍生品已被报道。这种前所未有的基于[Ge]的氧化Heck偶联在室温下、在耐空气和无碱条件下高速进行。