tert-butyl 4-(benzoyloxy)-1,4-diazepane-1-carboxylate | 1582788-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 4-(benzoyloxy)-1,4-diazepane-1-carboxylate
• 英文别名: Tert-butyl 4-benzoyloxy-1,4-diazepane-1-carboxylate
• CAS: 1582788-22-4
• 化学式: C₁₇H₂₄N₂O₄
• 分子量: 320.389
• InChiKey: NWCPMJPJDRAYHD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  59.08
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 4-(benzoyloxy)-1,4-diazepane-1-carboxylate 、 1-苯基-2-丙烯基-1-酮 在 copper(l) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 以72%的产率得到tert-butyl 4-(2-(benzoyloxy)-3-oxo-3-phenylpropyl)-1,4-diazepane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  可见光驱动的铜（I）催化电子不足的烯烃的氧化作用†

  摘要：

  通过使用O-苯甲酰基羟胺作为胺和氧的供体，实现了可见光驱动的Cu（I）催化的缺电子烯烃的分子间氧化。转化性质提供了温和的条件和广泛的底物范围，使人们能够以高收率和高区域选择性获得β-氨基醇的酯衍生物。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000105
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氮杂环庚烷-1-甲酸叔丁酯 、 过氧化苯甲酰 在 dipotassium hydrogenphosphate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 tert-butyl 4-(benzoyloxy)-1,4-diazepane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  胺基自由基加成和芳基迁移铜催化烯烃胺芳基化

  摘要：

  我们描述了一种使用O-苯甲酰羟胺作为胺试剂通过铜催化微笑重排对烯烃进行氨基芳基化的新策略。该方法提供了多种具有季碳中心的β-氨基酰胺衍生物，具有广泛的官能团耐受性和高区域选择性。机理研究表明，在无酸条件下，转化可能涉及氨基自由基中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03973

文献信息

• Copper-Catalyzed Amino Lactonization and Amino Oxygenation of Alkenes Using <i>O</i>-Benzoylhydroxylamines
  作者：Brett N. Hemric、Kun Shen、Qiu Wang

  DOI：10.1021/jacs.6b02840

  日期：2016.5.11

  A copper-catalyzed amino lactonization of unsaturated carboxylic acids has been achieved as well as the analogous intermolecular three-component amino oxygenation of olefins. The transformation features mild conditions and a remarkably broad substrate scope, offering a novel and efficient approach to construct a wide range of amino lactones as well as 1,2-amino alcohol derivatives. Mechanistic studies

  已经实现了铜催化的不饱和羧酸的氨基内酯化以及烯烃的类似分子间三组分氨基氧化。该转化具有温和的条件和非常广泛的底物范围，为构建各种氨基内酯和 1,2-氨基醇衍生物提供了一种新颖而有效的方法。机理研究表明，该反应是通过独特的 O-苯甲酰羟胺促进的烯烃亲电胺化进行的。
• Site-Selective Copper-Catalyzed Amination and Azidation of Arenes and Heteroarenes via Deprotonative Zincation
  作者：Charles E. Hendrick、Katie J. Bitting、Seoyoung Cho、Qiu Wang

  DOI：10.1021/jacs.7b07661

  日期：2017.8.23

  effective for a wide range of arenes, including nonactivated arenes bearing simple functionalities such as fluoride, chloride, ester, amide, ether, nitrile, and trifluoromethyl groups as well as heteroarenes including indole, thiophene, pyridine, and isoquinoline. An analogous C-H azidation is also accomplished using azidoiodinane for direct introduction of a useful azide group onto a broad scope of arenes

  芳烃胺化是通过位点选择性 CH 锌化，然后在温和条件下铜催化与 O-苯甲酰羟胺偶联来实现的。这一成功的关键是由氨基二乙基锌酸锂介导的邻位锌化，它对多种芳烃有效，包括带有简单官能团的非活化芳烃，如氟化物、氯化物、酯、酰胺、醚、腈和三氟甲基以及杂芳烃包括吲哚、噻吩、吡啶和异喹啉。类似的 CH 叠氮化也可以使用叠氮碘来完成，将有用的叠氮基团直接引入到广泛的芳烃和杂芳烃上。这些新的转化提供了快速获得有价值且多样化的氨基芳烃化学空间的途径。通过后期胺化和叠氮化反应合成天然产物 (-)-尼古丁和抗抑郁药舍曲林的新型类似物，证明了它们在有机合成和药物发现中的广泛应用。
• Copper-Catalyzed Aminoheteroarylation of Unactivated Alkenes through Distal Heteroaryl Migration
  作者：Yungeun Kwon、Wei Zhang、Qiu Wang

  DOI：10.1021/acscatal.1c01001

  日期：2021.7.16

  We report a copper-catalyzed aminoheteroarylation of unactivated alkenes to access valuable heteroarylethylamine motif. The developed reaction features a copper-catalyzed intermolecular electrophilic amination of the alkenes followed by a migratory heteroarylation. The method applies to alcohol-, amide-, and ether-containing alkenes, overcoming the common requirement of a hydroxyl motif in previous

  我们报告了未活化烯烃的铜催化氨基杂芳基化以获得有价值的杂芳基乙胺基序。所开发的反应的特点是铜催化烯烃的分子间亲电胺化，然后进行迁移杂芳基化。该方法适用于含醇、酰胺和醚的烯烃，克服了先前迁移双官能化反应中对羟基基序的常见要求。该反应对于引入多种脂肪胺是有效的，并且具有良好的官能团耐受性，这对于丰富的官能化杂芳烃特别有用。人们发现这种涉及迁移的反应非常适合作为一种强大的扩环方法，用于构建药物化学中急需的中等大小的环。
• Copper-Catalyzed <i>ortho</i>-Selective Dearomative C–N Coupling of Simple Phenols with <i>O</i>-Benzoylhydroxylamines
  作者：Zhi-Li Yao、Lei Wang、Nan-Qi Shao、Yin-Long Guo、Dong-Hui Wang

  DOI：10.1021/acscatal.9b01317

  日期：2019.8.2

  exclusively at the position ortho to the hydroxyl group, providing a convenient method to synthesize the desired products in high yields. The reaction proceeds under mild conditions and tolerates a wide range of functional groups. Mechanistic studies indicate that this transformation proceeds via either (1) a single-electron transfer process involving attack of an N-centered radical onto the phenol or

  据报道，Cu催化简单的酚与O-苯甲酰羟胺（R'RN–OBz）的脱芳香化反应，合成α-氨基环己2,4-二烯酮。这种分子间转化仅发生在羟基邻位，提供了一种方便的方法来高产率地合成所需的产物。反应在温和的条件下进行，并能耐受各种官能团。机理研究表明，这种转变是通过以下两种方式进行的：（1）一种单电子转移过程，其中包括一个以N为中心的自由基攻击苯酚，或者（2）一种双电子途径，该途径涉及将苯酚添加到亲电子Cu III-氨基络合物中通过内球过程。
• Copper-Catalyzed α-Amination of Phosphonates and Phosphine Oxides: A Direct Approach to α-Amino Phosphonic Acids and Derivatives
  作者：Stacey L. McDonald、Qiu Wang

  DOI：10.1002/anie.201308890

  日期：2014.2.10

  A direct approach to important α‐amino phosphonic acids and its derivatives has been developed by using copper‐catalyzed electrophilic amination of α‐phosphonate zincates with O‐acyl hydroxylamines. This amination provides the first example of CN bond formation which directly introduces acyclic and cyclic amines to the α‐position of phosphonates in one step. The reaction is readily promoted at room

  通过使用α-膦酸锌与O-酰基羟胺的铜催化亲电胺化反应，已经开发出一种直接处理重要的α-氨基膦酸及其衍生物的方法。该胺化作用提供了CN键形成的第一个示例，该步骤可以一步一步将无环和环状胺直接引入膦酸酯的α-位。在低至0.5摩尔％的催化剂下，该反应易于在室温下促进，并在广泛的底物范围内显示出高效率。