5,10,15,20-tetra(p-tolyl)porphyrinato-iridium(III)-p-anisole | 1280227-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,10,15,20-tetra(p-tolyl)porphyrinato-iridium(III)-p-anisole
• 英文别名: Ir(ttp)C6H4(p-OMe)；(p-methoxyphenyl)(5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato)iridium(III)；Ir(ttp)(p-C6H4OMe)；Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinate)(C6H4OMe)
• CAS: 1280227-52-2
• 化学式: C₅₅H₄₃IrN₄O
• 分子量: 968.193
• InChiKey: GZMPDVLQYAWMNT-HTMHXADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 、 Ir(ttp)(CO)Cl 在 potassium carbonate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 9.0h， 以89%的产率得到5,10,15,20-tetra(p-tolyl)porphyrinato-iridium(III)-p-anisole
  参考文献：
  名称：

  Optical properties and electronic structures of axially-ligated group 9 porphyrins

  摘要：

  本研究合成了一系列具有轴向苯基取代基的第 9 族金属四（对甲苯基）卟啉（M(ttp) , M = Co(II) , Rh(III) , Ir(III)）配合物，并对其进行了表征。利用过渡金属配合物的芳基溴裂解反应，分别从 Co(ttp)、Rh(ttp) Cl 和 Ir(ttp)COCl 中制备了配合物。利用磁圆二色性（MCD）光谱和 TD-DFT 计算研究了光学光谱和电子结构的变化趋势。研究还考察了在苯基取代基上引入不同对位取代基的影响。在荧光发射研究中，Ir(III) 复合物在近红外（NIR）区域观察到磷光。

  DOI：

  10.1142/s108842461550073x

文献信息

• Base-Promoted Selective Aryl Carbon−Bromine Bond Cleavage by Iridium(III) Porphyrin for Iridium(III) Porphyrin Aryl Synthesis: A Metalloradical Ipso Addition−Elimination Mechanism
  作者：Chi Wai Cheung、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om200027q

  日期：2011.4.11

  (IrIII(ttp)(CO)Cl, ttp = 5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion) in benzene solvent at elevated temperature to give iridium(III) porphyrin aryls (IrIII(ttp)Ar) in high yields. Ir(ttp)(CO)Cl is reduced in alkaline media to give an [Ir(ttp)]2 intermediate. [Ir(ttp)]2 then cleaves the Ar−Br bond via a radical-type addition−elimination reaction (radical ipso -substitution) to yield Ir(ttp)Ar and

  发现K 2 CO 3可通过高价铱（III）卟啉羰基氯（Ir III（ttp）（CO）Cl，ttp = 5,10,15）促进选择性芳基碳-溴键（Ar-Br）裂解在高温下，在苯溶剂中的2-（20-四-对-甲苯基卟啉酮二价）阴离子得到高产率的铱（III）卟啉芳基（Ir III（ttp）Ar）。Ir（ttp）（CO）Cl在碱性介质中还原，得到[Ir（ttp）] 2中间体。[Ir（ttp）] 2然后通过自由基类型的加成消除反应（自由基ipso取代）裂解Ar-Br键，生成Ir（ttp）Ar和一个溴自由基。
• Base-Promoted Selective Aryl C–Br and C–I Bond Cleavage by Iridium(III) Porphyrin: Reduction of Ir^III–OH to Ir^II for Metalloradical Ipso Substitution of Aryl–Halogen Bonds
  作者：Chi Wai Cheung、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om200251k

  日期：2011.8.22

  center to give iridium(II) porphyrin dimer ([IrII(ttp)]2) and H2O2. In a competitive pathway, [IrII(ttp)]2 disproportionates in the presence of base and residual water to give an iridium(III) hydride (IrIII(ttp)H) and Ir(ttp)OH. In a productive process, [Ir(ttp)]2 undergoes IrII(ttp) metalloradical-mediated ipso substitution of Ar–X via an addition–elimination pathway to form Ir(ttp)Ar and Ir(ttp)X. Ir(ttp)X

  在存在下，通过铱（III）卟啉羰基氯（Ir III（TTp）（CO）Cl）裂解碱促进的选择性芳基碳溴和碳碘键（Ar–X，X = Br，I）裂解。碱（K 2 CO 3，NaOH）得到铱（III）卟啉芳基（Ir III（TTp）Ar）。机理研究表明，碱经Ir（t​​tp）（CO）Cl进行配体取代，生成铱（III）羟基物种（Ir III（TTp）OH）。羟基配体最有可能还原Ir（III）中心，得到铱（II）卟啉二聚体（[Ir II（TTp）] 2）和H 2 O 2。在竞争途径中，[Ir II（TTp）] 2在碱和残留水的存在下歧化，得到氢化铱（III）（Ir III（TTp）H）和Ir（TTp）OH。在一个生产过程中，物[Ir（TTP）] 2经历的Ir II（TTP）经由加成-消除途径metalloradical介导的本位的Ar-X的取代，以形成的Ir（TTP）中的Ar和Ir（TTP）X。Ir（
• Base-Promoted Selective Aryl C–Cl Cleavage by Iridium(III) Porphyrins via a Metalloradical Ipso Addition–Elimination Mechanism
  作者：Chi Wai Cheung、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om200618m

  日期：2011.9.26

  aryl carbon–chlorine bond (Ar–Cl) cleavage by iridium(III) porphyrin carbonyl chloride (IrIII(ttp)(CO)Cl; ttp = 5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato dianion) was achieved in the presence of K2CO3 to give iridium(III) porphyrin aryls (IrIII(ttp)Ar). Mechanistic studies revealed that K2CO3 promotes the reduction of Ir(ttp)(CO)Cl to give the iridium(II) porphyrin dimer intermediate [IrII(ttp)]2. [Ir(ttp)]2

  铱（III）卟啉羰基氯（Ir III（ttp）（CO）Cl; ttp = 5,10,15,20-四（对甲苯基）卟啉酮对碱促进的芳基碳-氯键（Ar-Cl）的裂解阴离子在K 2 CO 3的存在下得到，得到铱（III）卟啉芳基（Ir III（ttp）Ar）。机理研究表明，K 2 CO 3促进Ir（ttp）（CO）Cl的还原，从而得到铱（II）卟啉二聚体中间体[Ir II（ttp）] 2。[Ir（ttp）] 2是金属Ir II（ttp）的来源，它裂解Ar–Cl生成Ir（ttp）Ar和一个氯自由基（Cl •）通过加成-消除途径中的自由基ipso取代。Cl •与[Ir（ttp）] 2反应生成Ir（ttp）Cl，用于随后的碱促进的还原反应和Ir（ttp），用于自由基链的传播。另外，用Ir（ttp）（CO）Cl碱促进的Ar–Cl裂解氯苯（PhCl）既可以得到Ir（ttp）Ph，也可以得到1,4-双铱（III）-卟啉苯，Ir