2,2-dimethyl-5-(p-tolyl)pent-4-ynoic acid | 1044507-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5-(p-tolyl)pent-4-ynoic acid
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-5-(4-methylphenyl)pent-4-ynoic acid
• CAS: 1044507-20-1
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: RNMGTRYMZMCYOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-(p-tolyl)pent-4-ynoic acid 在 bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以93%的产率得到C₁₄H₁₆O₂
  参考文献：
  名称：

  铋催化炔烃的分子内羟基羰基化

  摘要：

  Bi(OTf)3 被发现是一种很好的催化剂，用于将羧酸分子内加成到炔烃（羟基羰基化），在中等温度下提供相应的 5 元和 6 元内酯。

  DOI：

  10.1246/cl.2008.602
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,2-dimethyl-5-(4-methylphenyl)pent-4-ynoate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以99%的产率得到2,2-dimethyl-5-(p-tolyl)pent-4-ynoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过阳离子中间体与B（C6F5）3的化学计量和催化C-C和C-H键形成

  摘要：

  这项工作展示了一种新的催化环化反应，该反应使用高度路易斯酸的硼烷并伴有CH或CC键的形成。用B（C 6 F 5）3活化含炔的底物使得能够使用该路易斯酸对羧酸底物进行第一个催化的分子内环化反应。此外，酯的分子内环化使CC键形成为催化性B（C 6 F 5）3。可用于实现从酯官能团到不饱和碳-碳骨架的正式1,5-烷基迁移。该无金属方法用于在相对温和的条件下以极高的收率和极好的原子效率催化形成复杂的二氢吡喃酮和异香豆素。

  DOI：

  10.1002/anie.201704789

文献信息

• Northern–Southern Route to Synthetic Bacteriochlorins
  作者：Yizhou Liu、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02334

  日期：2016.12.2

  was prepared in five steps from an α-halopyrrole and a 2,2-dimethylpent-4-ynoic acid. The first three steps follow Jacobi’s synthesis of dihydrodipyrrins: Pd-mediated coupling to form a lactone–pyrrole, Petasis reagent treatment for methenylation, and Paal–Knorr type ring closure to form the 1,2,2-trimethyl-substituted dihydrodipyrrin. Subsequent steps entail conversion of the 1-methyl group to the

  通过二氢联吡啶-乙醛的北-南（NS）自缩合获得细菌绿素的新途径补充了先前的东-西（EW）途径。从α-卤代吡咯和2，2-二甲基戊-4-炔酸分五个步骤制备每种细菌绿素。前三个步骤遵循Jacobi合成的二氢联吡啶类化合物：Pd介导的偶联形成内酯-吡咯，Petasis试剂进行亚甲基化处理，Paal-Knorr型闭环形成1,2,2-三甲基取代的二氢联吡啶。随后的步骤需要将1-甲基转化为1-（二甲氧基甲基）单元，并通过酸催化的自缩合反应生成二氢联吡啶-乙缩醛。NS和EW路线之间的本质区别在于（1）宝石的位置-二甲基（相对于1-缩醛单元而言）分别位于二氢双吡啶-缩醛的2-和3-位，（2）二氢联吡啶的合成方法，因此（3）获得各种取代的细菌绿素包括那些在中位具有取代基的基团。制备了十个在β-吡咯和/或内消旋位置带有0-6个总芳基，烷基和碳乙氧基取代基的新细菌素，大环形成的产率高达39％。确定了四个单晶X射线
• Direct β‐ and γ‐C(sp ³ )−H Alkynylation of Free Carboxylic Acids**
  作者：Francesca Ghiringhelli、Alexander Uttry、Kiron Kumar Ghosh、Manuel Gemmeren

  DOI：10.1002/anie.202010784

  日期：2020.12.14

  palladium‐catalyzed C(sp3)−H activation that enables the direct alkynylation of free carboxylic acid substrates. In contrast to previous synthetic methods, no introduction/removal of an exogenous directing group is required. A broad scope of acids including both α‐quaternary and challenging α‐non‐quaternary can be used as substrates. Additionally, the alkynylation in the distal γ‐position is reported. Finally

  在这项研究中，我们报告了一种用于钯催化 C(sp 3 )−H 活化的新型配体的鉴定，该配体能够实现游离羧酸底物的直接炔基化。与以前的合成方法相比，不需要引入/去除外源导向基团。多种酸（包括 α-季铵盐和具有挑战性的 α-非季铵盐）均可用作底物。此外，还报道了远端 γ 位的炔基化。最后，本研究涵盖了标题转换的对映选择性变体的初步发现以及所获得产品的合成应用。
• Bismuth-Catalyzed Intramolecular Carbo-oxycarbonylation of 3-Alkynyl Esters
  作者：Kimihiro Komeyama、Keita Takahashi、Ken Takaki

  DOI：10.1021/ol8019567

  日期：2008.11.20

  Borderline metal complexes, especially Bi(OTf)3, efficiently catalyze the carbo-oxycarbonylation of alkynyl esters to form multisubstituted lactones in moderate to high yields.

  临界金属络合物，尤其是Bi（OTf）3，可有效催化炔基酯的碳氧羰基化，以中等至高收率形成多取代的内酯。
• [EN] NORTHERN-SOUTHERN ROUTE TO SYNTHESIS OF BACTERIOCHLORINS<br/>[FR] VOIE NORD-SUD POUR LA SYNTHÈSE DE BACTÉRIOCHLORINES
  申请人：UNIV NORTH CAROLINA STATE

  公开号：WO2018035281A1

  公开（公告）日：2018-02-22

  Described herein are chlorins, bacteriochlorins, methods and intermediates for the synthesis of bacteriochlorins, and methods of using such bacteriochlorins for, among other things, diagnostic and therapeutic purposes such as luminescent compounds in flow cytometry, and as active agents in photodynamic therapy (PDT).

  本文描述了氯菁、细菌叶绿素、合成细菌叶绿素的方法和中间体，以及利用这些细菌叶绿素进行诊断和治疗等用途的方法，例如在流式细胞术中作为发光化合物，以及作为光动力疗法（PDT）中的活性剂。
• Northern-southern route to synthesis of bacteriochlorins
  申请人：North Carolina State University

  公开号：US10919904B2

  公开（公告）日：2021-02-16

  Described herein are chlorins, bacteriochlorins, methods and intermediates for the synthesis of bacteriochlorins, and methods of using such bacteriochlorins for, among other things, diagnostic and therapeutic purposes such as luminescent compounds in flow cytometry, and as active agents in photodynamic therapy (PDT).

  本文描述的是氯素、细菌氯素、合成细菌氯素的方法和中间体，以及将此类细菌氯素用于诊断和治疗目的的方法，例如用作流式细胞仪中的发光化合物和光动力疗法（PDT）中的活性剂。