(-)-2-[3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-methylpropane-1-sulfonyl]benzothiazole | 1184761-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 英文名称: (-)-2-[3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-methylpropane-1-sulfonyl]benzothiazole
• 英文别名: 2-[(R)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-methyl-propane-1-sulfonyl]-benzothiazole
• CAS: 1184761-67-8
• 化学式: C₁₇H₂₇NO₃S₂Si
• 分子量: 385.624
• InChiKey: IXDSJOKIOYDZRN-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.73
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  56.26
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-2-[3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-methylpropane-1-sulfonyl]benzothiazole 在 2,6-二甲基吡啶 、 四丙基高钌酸铵 、 甲基磺酰胺 、 水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 N-甲基吗啉氧化物 、 氢化奎宁 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 (+)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-5-(3-methoxybicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-yl)-2-methyl-4-triisopropylsilanyloxypentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过[4 + 2]邻喹啉甲烷的环加成反应，对A-nor B-芳族OSW-1类似物的潜在支架进行立体选择

  摘要：

  A-nor B-芳香族甾体骨架是通过邻喹二甲烷化学方法以独特的立体选择性有效构建的。可以通过（E）选择性Julia-Kocienski烯化和非对映选择性Grignard加成反应合成用于生成邻喹啉甲烷中间体和随后的[4 + 2]环加成反应的苯并环丁烯底物。具有反式-二醇亚结构的合成的三环类固醇样化合物将用于可能的抗肿瘤OSW-1类似物与截短的类固醇糖苷配基的发散合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.04.079
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-3-[[(叔丁基)二甲基硅烷基]氧基]-2-甲基丙酸甲酯 在 sodium periodate 、 rhodium(III) chloride hydrate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (-)-2-[3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-methylpropane-1-sulfonyl]benzothiazole
  参考文献：
  名称：

  Laingolide A及其非对映异构体、合成方法

  摘要：

  本申请属于合成技术领域，尤其涉及一种Laingolide A及其非对映异构体的合成方法，包括步骤：获取化合物8或ent‑8；获取化合物15或18；将化合物8或ent‑8与化合物15或18进行朱利亚烯烃合成反应，得到化合物A；对所述化合物A进行还原氢化处理，得到化合物B；对所述化合物B进行氧化处理，得到化合物C；对所述化合物C进行酰胺键组装后进行酯化反应，得到化合物D；对所述化合物D进行烯烃复分解反应后，进行烯烃异构化反应，得到Laingolide A或其非对映异构体。本申请实施例提供合成方法，路线清楚，合成效率高，有利于Laingolide A及非对映异构体的生物活性研究。

  公开号：

  CN111943905B

文献信息

• Synthesis of (<i>Z</i>)-Trisubstituted Olefins by Decarboxylative Grob-Type Fragmentations: Epothilone D, Discodermolide, and Peloruside A
  作者：Kathrin Prantz、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/chem.200901567

  日期：2010.1.11

  induced Grob‐type fragmentation as an easy access to trisubstituted olefins. In our case, β‐mesyloxy δ‐lactones with three stereogenic centers were chosen whose fragmentation underlies a high stereoelectronic control. Major challenges in the syntheses were the installation of quaternary stereocenters, achieved by enzymatic desymmetrization of meso‐diesters and by aluminium‐promoted stereoselective rearrangement

  在许多具有有趣生物活性的聚酮化合物中发现了甲基支化的（Z）-三取代烯烃，例如埃坡霉素D（1），双脱模化合物（3）和鹅膏苷A（2）。尽管采用了许多不同的策略，但该主题通常是总合成的薄弱环节。因此，我们提出了一种新型的氢氧化物诱导的Grob型断裂，可以很容易地获得三取代的烯烃。在我们的案例中，选择了具有三个立体生成中心的β-甲磺酰氧基δ-内酯，其碎裂是高度立体电子控制的基础。合成过程中的主要挑战是通过介孔酶解对称化实现的四级立体中心的安装酯和铝促进的手性环氧化物的立体选择性重排。为了形成碎片前体，开发了不同的醇醛策略。此外，还提供了有关具有季α-中心的醛类亲核加成物的简短调查。
• Decarboxylative Grob-Type Fragmentations in the Synthesis of Trisubstituted<i>Z</i> Olefins: Application to Peloruside A, Discodermolide, and Epothilone D
  作者：Kathrin Prantz、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/anie.200901740

  日期：2009.6.22

  elimination: A new method for the synthesis of methyl‐branched trisubstituted Z olefins, a structural motif in many polyketides with anticancer activity, relies on an −OH‐induced decarboxylative Grob‐type fragmentation (see scheme; Ms=mesyl). The starting materials are β‐mesyloxy lactones with a quaternary α center, which are prepared by aldol reactions in a diastereo‐ and enantioselective manner.

  判别消除：为甲基支化的三取代的合成的新方法Ž 烯烃，具有抗癌活性的许多聚酮化合物的结构基序，依赖于- OH诱导脱羧格罗型片段化（参见方案; MS =甲磺酰基）。起始原料是具有季α中心的β-甲氧基内酯，它们是通过非对映和对映选择性的醛醇缩合反应制备的。
• Total Synthesis and Structural Reassignment of Laingolide A
  作者：Fusong Wu、Tao Zhang、Jie Yu、Yian Guo、Tao Ye

  DOI：10.3390/md19050247

  日期：——

  The asymmetric total synthesis of four diastereomers of laingolide A was achieved, which led to the unambiguous assignment of the stereochemistry of the natural product. The salient features of the convergent, fully stereocontrolled approach were a copper-catalysed stereospecific Kumada-type coupling, a Julia-Kocienski olefination and an RCM/alkene migration sequence to access the desired macrocyclic

  实现了Laingolide A的四个非对映异构体的不对称全合成，这导致了天然产物的立体化学的明确分配。收敛的，完全立体控制的方法的显着特征是铜催化的立体有特异性的Kumada型偶联，Julia-Kocienski烯烃化反应和RCM /烯烃迁移序列以访问所需的大环烯酰胺。