tert-butylammonium diphenylthiophosphinoylglycolate | 1384754-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tert-butylammonium diphenylthiophosphinoylglycolate
• CAS: 1384754-34-0
• 化学式: C₄H₁₁N*C₁₄H₁₃O₃PS
• 分子量: 365.433
• InChiKey: WIUAUGJXMISAIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.26
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  83.55
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦 在 重水 、 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氘代甲醇 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 tert-butylammonium diphenylthiophosphinoylglycolate
  参考文献：
  名称：

  α-磷酰基氨基酸：烷基和杂环N-取代的二苯基膦基甘氨酸的合成，结构和性质

  摘要：

  N-烷基和N-杂环取代的二苯基膦基甘氨酸1a-j是通过二苯膦，相应的伯胺和乙醛酸水合物在乙醚中的便捷的一锅三组分反应合成的。Phosphanylglycolates 2和phosphoniobis（甘醇酸）3被检测为中间体。在胺的位阻或低碱性的情况下，仅形成2或2和1的混合物。所选膦酰基甘氨酸的反应性研究表明，其容易脱羧，水解，氧化并与BH 3或W（CO）5形成配位化合物。具有中等位阻的N-烷基衍生物（叔丁基，正己基，二苯甲基）在乙烯存在下，在THF或甲苯中，在压力下与Ni（COD）2在压力下加热下反应，生成高活性的低聚催化剂，并将乙烯转化为乙烯合成液态和低分子量的固态乙烯低聚物（M NMR 500–1250 g / mol），对线性α-烯烃具有高选择性。在膦酰基乙酸骨架上的较小的N-烷基或N-杂环氨基取代基会干扰乙烯的转化并使催化剂失活。通过溶液NMR和单晶XRD研究阐明了化合物的结构。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.05.101

文献信息

• Phosphonium bis(glycolates) and phosphinoglycolates: Synthesis, solvolysis, oxidation to (thio)phosphinoylglycolates and use as ligands in Ni-catalyzed ethylene oligomerization
  作者：Normen Peulecke、Markus K. Kindermann、Martin Köckerling、Joachim Heinicke

  DOI：10.1016/j.poly.2012.04.019

  日期：2012.6

  the kinetic lability, the phosphonium compounds 1a–d are sensitive to oxidation by air, H2O2, or sulfur. The resulting phosphinoyl and thiophosphinoyl glycolates and glycolic acids 5–8 are kinetically stable. Precatalyst solutions formed from 1a, c, d and Ni(COD)2 in THF developed moderate to good activity in the oligo- or polymerization of ethylene to linear products containing methyl and vinyl end

  仲膦，乙醛酸水合物和胺反应形成有机铵双（乙醇酸）phospho 1a – d。在CD 3 OD溶液中，二苯基乙醇酸双（乙醇酸酯）经历可逆的溶剂分解，生成膦酸乙醇酸酯2a，b和乙缩醛乙醛酸类物质。P-二烷基物质1c避免了这种情况，并在CD 3 OD（c Hex 2 P）中保持了双（乙醇酸）phospho结构，或进行了进一步的溶剂分解，部分形成了R 2 PH（R =  t Bu）。缩合为膦基甘氨酸，例如3b在室温下，对于N-仲胺，不会观察到对N-仲胺的反应。加热导致缩合，但随后发生脱羧，如所示的2a到4a的转化。由于动力学上的不稳定性，compounds化合物1a – d对空气，H 2 O 2或硫的氧化敏感。将得到的膦和thiophosphinoyl甘醇酸酯和乙醇酸5 - 8是动力学稳定的。由1a，c，d和Ni（COD）2形成的预催化剂溶液在THF的低聚或聚合反应中，生成四氢呋喃的中间体具有中