diphenyl(4-methylphenyl)bismuthane | 108202-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl(4-methylphenyl)bismuthane
• 英文别名: BiPh2(p-tolyl)；(4-Methylphenyl)-diphenylbismuthane
• CAS: 108202-20-6
• 化学式: C₁₉H₁₇Bi
• 分子量: 454.324
• InChiKey: DLOFSEOMZYJNII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl(4-methylphenyl)bismuthane 在 氯 作用下， 以48%的产率得到p-tolyldiphenylbismuth dichloride
  参考文献：
  名称：

  Gilman, H.; Yablunky, H. L., Journal of the American Chemical Society, 1941, vol. 63, p. 207 - 211

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三苯基铋 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 diphenyl(4-methylphenyl)bismuthane
  参考文献：
  名称：

  三芳基（甲基）双mut盐的合成，结构与反应

  摘要：

  三芳基铋二氟化物的处理2（AR 3 BIF 2 ;一个中，Ar = Ph值; b中，Ar = 4-MEC 6 ħ 4 ; C ^中，Ar = 4-MeOC 6 H ^ 4 ; d中，Ar = 2- MeOC 6 ħ 4）在BF 3 ·OEt 2存在下，在CH 2 Cl 2中用甲基硼酸（3）得到相应的三芳基（甲基）双mut四氟硼酸酯4a - d（[Ar 3 MeBi +] [BF 4 - ]）在42-91％的产率。化合物4d的X射线晶体学分析表明，铋中心具有扭曲的四面体几何形状，C-Bi-C键角为106.1（3）-113.6（3）°，Bi-C键长为2.182（7）-2.195 （8）Å。化合物4a将甲基转移至Ph 3 E（E = P，As，Sb），三（4-甲基苯基）铋，ROH（R ​​= Me，Et，i- Pr，PhCH 2），水，苯磺酸钠，钠苯甲酸酯，N，N-二甲基甲酰胺（DMF）和硫代乙

  DOI：

  10.1021/om000095d

文献信息

• Remarkable Substituent Effects on the Oxidizing Ability of Tetraarylbismuthonium Tetrafluoroborates in Alcohol Oxidation
  作者：Yoshihiro Matano、Takeshi Suzuki、Takaharu Iwata、Tomonori Shinokura、Hiroshi Imahori

  DOI：10.1246/bcsj.81.1621

  日期：2008.12.15

  Substituent effects on the oxidizing ability of tetraarylbismuthonium tetrafluoroborates in alcohol oxidation are reported. Intermolecular and intramolecular competition experiments on geraniol oxidation by the combined use of tetraarylbismuthonium tetrafluoroborates and N,N,N′,N′-tetramethylguanidine (TMG) have revealed that the oxidizing ability of the bismuthonium salt increases by the introduction of methyl groups at the ortho position and an electron-withdrawing group at the para position of the aryl ligands. The intermolecular and intramolecular H/D kinetic isotope effects observed for the competitive oxidation of p-bromobenzyl alcohols have shown that the present oxidation reaction consists of fast pre-equilibrium leading to alkoxytetraarylbismuth(V) intermediates (first step) and α-hydrogen abstraction by the aryl ligand attached to the bismuth (second step). The experimental results demonstrate that the electron-deficient aryl ligands enhance the electrophilicity at the bismuth center to put forward the first step and that the bulky ligands destabilize the alkoxybismuth(V) intermediates to accelerate the second step. The newly explored mesityl- and 2,6-xylyltriarylbismuthonium salts have proven to convert primary and secondary alcohols to the corresponding carbonyl compounds with high efficiency under mild conditions. A remarkable steric effect of these oxidants has also been exhibited in the chemoselective oxidation between primary and secondary benzylic alcohols.

  本文报道了四芳基铋鎓四氟硼酸盐在醇氧化中取代基效应对其氧化能力的影响。通过使用四芳基铋鎓四氟硼酸盐和N,N,N′,N′-四甲基胍（TMG）联合进行的香叶醇氧化分子间和分子内竞争实验揭示，当甲基引入芳基配体的邻位和吸电子基团引入对位时，铋鎓盐的氧化能力增强。在p-溴苯甲醇竞争氧化中观察到的分子间和分子内H/D动力学同位素效应表明，目前的氧化反应包括快速前置平衡，导致生成烷氧基四芳基铋(V)中间体（第一步）和与铋相连的芳基配体对α-氢的夺取（第二步）。实验结果表明，缺电子芳基配体增强了铋中心的亲电性，推动了第一步，而庞大的配体破坏了烷氧基铋(V)中间体的稳定性，加速了第二步。新探索的间甲苯基和2,6-二甲苯基三芳基铋鎓盐在温和条件下已被证明能高效地将伯醇和仲醇转化为相应的羰基化合物。这些氧化剂在伯醇和仲醇的化学选择性氧化中也表现出显著的立体效应。
• A New Methodology for Synthesis of Aryl Bismuth Compounds: Arylation of Bismuth(III) Carboxylates by Sodium Tetraarylborate Salts
  作者：Vitalie Stavila、John H. Thurston、Darío Prieto-Centurión、Kenton H. Whitmire

  DOI：10.1021/om7009667

  日期：2007.12.1

  Sodium tetraarylborate salts Na[BAr4] (Ar = C6H5 (Ph), C6H4-Me-4 (tolyl), C6H4-F-4) are found to be efficient arylating species for a range of bismuth(III) aromatic and aliphatic carboxylates including Bi(Hsal*)3 (Hsal* = 2-HO-C6H4CO2− (Hsal); 4-Me-2-HO-C6H3CO2− (Hsal4Me); or 3-MeO-2-HO-C6H3CO2− (Hsal3OMe)) and Bi(O2CR)3 (R = Me, CMe3, and CF3) to produce triaryl bismuth compounds. The reactions may

  发现四芳基硼酸钠盐Na [BAr 4 ]（Ar = C 6 H 5（Ph），C 6 H 4 -Me-4（甲苯基），C 6 H 4 -F-4）在一定范围内是有效的芳基化物种。铋（III）的芳族和脂族羧酸盐，包括铋（Hsal *）3（Hsal * = 2-HO-C 6 H ^ 4 CO 2 -（Hsal）; 4-ME-2-HO-C 6 H ^ 3 CO 2 -（Hsal 4Me）;或3-的MeO-2-HO-C 6 H ^ 3 CO 2 -（Hsal 3OMe））和Bi（O 2 CR）3（R = Me，CMe 3和CF 3）生成三芳基铋化合物。反应可以在乙醇，四氢呋喃或丙酮中进行。芳基铋双（水杨酸酯）BiPh（Hsal）2和Bi（甲苯基）（Hsal）2在回流的THF中表现出相似的反应性，可用于生产混合的芳基双变BiBi x（甲苯基）3- x。红外光谱，X射线晶体学，核磁共振光谱（1 H，11 B，13
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Bi: Org.Verb., 1.3.1.2.2.2, page 21 - 21
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• BARTON D. H. R.; BHATNAGAR NEERJA YADAV; FINET J. -P.; MOTHERWELL W. B., TETRAHEDRON, 42,(1986) N 12, 3111-3122
  作者：BARTON D. H. R.、 BHATNAGAR NEERJA YADAV、 FINET J. -P.、 MOTHERWELL W. B.

  DOI：——

  日期：——