摘要:
已使用 NMR 和 UV/Vis 光谱、X 射线衍射分析和分子建模研究详细研究了各种 Zn(salphen) 配合物与一系列取代的吡啶配体的结合特性。综合结果清楚地表明,吡啶环上邻位取代模式的细微差异对 Zn-Npyr 相互作用的强度有显着影响。在双邻位取代的情况下,由于 Zn 离子周围的刚性几何形状和连接时产生的空间排斥,吡啶供体无法与 Zn(salphen) 复合物结合。吡啶配体的空间要求推断其侧基的优选定位以最小化与salphen配体的排斥相互作用。在 2,6-二甲基吡啶存在下两种单独的 Zn(salphen) 配合物的结晶提供了两种显着的 4 组分超分子结构,其中 Zn 离子与水配体相关联,而水配体又被两个吡啶 H 键包围接受者;这一结果与该吡啶配体无法直接与 Zn 金属中心相互作用有关。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim