[Zr(2,4-di-tert-butyl-6-tert-butylamidophenolato)(tetrahydrofuran)2] | 863394-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Zr(2,4-di-tert-butyl-6-tert-butylamidophenolato)(tetrahydrofuran)2]
• 英文别名: Zr(IV)(2,4-di-tert-butyl-6-tert-butylamidophenolate)2(THF)2；Zr(4,6-di-tert-butyl-2-tert-butylaminophenolate)2(THF)2；Zr(ap)2(THF)2
• CAS: 863394-48-3
• 化学式: C₄₄H₇₄N₂O₄Zr
• 分子量: 786.307
• InChiKey: GGIMBWLBYXQTLH-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Zr(2,4-di-tert-butyl-6-tert-butylamidophenolato)(tetrahydrofuran)2] 、 正戊烷 以 正戊烷 为溶剂， 生成 Zr(IV)(2,4-di-tert-butyl-6-tert-butylamidophenolate)2(THF)2*pentane
  参考文献：
  名称：

  对锆（IV）氧化还原活性配体络合物的“氧化加成”。

  摘要：

  针对d（0）过渡金属配合物，提出了一种使反应性类似于氧化加成的策略。氧化还原活性配体2,4-二叔丁基-6-叔丁基酰胺基酚酸酯（ap）与ZrCl（4）（THF）（2）的反应提供了新的络合物Zr（IV）（ap）（2） ）（THF）（2）。该化合物的形式为锆（IV），不包含d电子。然而，Zr（IV）（ap）（2）（THF）（2）暴露于氯气会导致通过每个ap配体的单电子氧化在锆金属中心迅速添加氯。双自由基产物Zr（IV）Cl（2）（isq）（2）（isq = 2,4-二叔丁基-6-叔丁基亚氨基半醌）已通过X射线晶体学，电子顺磁共振表征光谱学和SQUID磁力计。

  DOI：

  10.1021/ic050997c
• 作为产物：
  描述：

  zirconium tetrachloride bis(tetrahydrofuran) complex 、 lithium 2,4-di-tert-butyl-6-tert-butylamidophenolate 以 乙醚 为溶剂， 生成 [Zr(2,4-di-tert-butyl-6-tert-butylamidophenolato)(tetrahydrofuran)2]
  参考文献：
  名称：

  对锆（IV）氧化还原活性配体络合物的“氧化加成”。

  摘要：

  针对d（0）过渡金属配合物，提出了一种使反应性类似于氧化加成的策略。氧化还原活性配体2,4-二叔丁基-6-叔丁基酰胺基酚酸酯（ap）与ZrCl（4）（THF）（2）的反应提供了新的络合物Zr（IV）（ap）（2） ）（THF）（2）。该化合物的形式为锆（IV），不包含d电子。然而，Zr（IV）（ap）（2）（THF）（2）暴露于氯气会导致通过每个ap配体的单电子氧化在锆金属中心迅速添加氯。双自由基产物Zr（IV）Cl（2）（isq）（2）（isq = 2,4-二叔丁基-6-叔丁基亚氨基半醌）已通过X射线晶体学，电子顺磁共振表征光谱学和SQUID磁力计。

  DOI：

  10.1021/ic050997c

文献信息

• Lithium-Alkyl, -Aryl, and -Amido Ligand-Exchange Dynamics of Dianionic Zirconium(IV) Complexes with Chelating Amidophenolate Ligands
  作者：Karen J. Blackmore、Joseph W. Ziller、Alan F. Heyduk

  DOI：10.1021/ic701112x

  日期：2008.1.1

  The synthesis, characterization, and solution behavior of a series of six-coordinate zirconium(IV) dianions [ZrX2(ap)2]2- (ap = 2,4-di-tert-butyl-6-(tert-butylamido)phenolate; X = Ph, 3a; X = p-tolyl, 3b; X = Me, 4; X = NMe2, 5) are described. Complexes 3-5 were prepared by treating the neutral zirconium complex Zr(ap)2(THF)2 (1) with 2 equiv of LiX or by the direct reaction of apLi2 and LiX with ZrCl4

  一系列六配位锆（IV）双价阴离子[ZrX2（ap）2] 2-（ap = 2,4-二叔丁基-6-（叔丁基氨基）酚盐； X； Ph ＝ 3a； X ＝对甲苯基，3b； X ＝ Me，4； X ＝ NMe 2，5）。通过用2当量的LiX处理中性锆配合物Zr（ap）2（THF）2（1）或通过apLi2和LiX与ZrCl4的直接反应来制备配合物3-5。分离出的复合物为醚化锂盐，并通过NMR光谱和单晶X射线衍射对其进行表征。在非配位溶剂（例如苯-d6）中，配合物3-5在溶液中具有稳健性，但在配位溶剂（例如THF-d8）中，观察到LiX的解离。通过交换反应评估LiX的损失率；反应速率常数在298 K时跨越9个数量级，反应最慢的是从3a解离的PhLi（tau1 / 2 = 4 h），最快的反应是从5a解离的LiNMe2（tau1 / 2 = 53 mus）。在LiNMe2从5解离的情况下，激活参数表明速率
• Group IV Imino-Semiquinone Complexes Obtained by Oxidative Addition of Halogens
  作者：Karen J. Blackmore、Michael B. Sly、Mason R. Haneline、Joseph W. Ziller、Alan F. Heyduk

  DOI：10.1021/ic801127r

  日期：2008.11.17

  addition to the metal center. Iodine proved to be too weak of an oxidant to yield the corresponding oxidative addition product, and under no conditions could halogen oxidative addition products be obtained for titanium. According to X-ray crystallographic studies, the zirconium and hafnium oxidation products are best formulated as MX 2[isq.] 2 ([isq.] (-) = 4,6-di- tert-butyl-2- tert-butylimino-semiquinonate;

  氧化还原活性4,6-二叔丁基-2的钛，锆和ha配合物的同构系列，M [ap] 2L 2（M = Ti，Zr，Hf； L = THF，吡啶） -已经制备了叔丁基酰胺基酚酸酯配体（[ap]（2-））。锆和ha衍生物容易与卤素氧化剂（例如XeF 2，PhICl 2和Br 2）反应，从而生成其中每个[ap]（2-）配体的单电子氧化伴随着卤化物加到金属中心的产物。碘对氧化剂的作用太弱，无法生成相应的氧化加成产物，在任何条件下都无法获得钛的卤素氧化加成产物。根据X射线晶体学研究，锆和ha的氧化产物最好配制成MX 2 [isq。] 2（[isq。]（-）= 4,6-二叔丁基-2-叔丁基亚氨基-半奎宁酸盐; M = Zr，Hf; X = F，Cl，Br）物种，其中该分子与处于半醌氧化态的每个氧化还原活性配体对称。温度相关的磁化强度测量表明，双自由基配合物的单重态（S = 0）具有热可及的三重态（S = 1
• C−C Bond-Forming Reductive Elimination from a Zirconium(IV) Redox-Active Ligand Complex
  作者：Mason R. Haneline、Alan F. Heyduk

  DOI：10.1021/ja061107a

  日期：2006.7.1

  Carbon-carbon bond-forming reductive elimination of biphenyl is observed upon two-electron oxidation of the [ZrIVPh2(ap)2]2- dianion. Crossover experiments confirm that the C-C bond-forming step occurs at a single zirconium metal center. The reactivity is enabled by the participation of a redox-active amidophenolate ligand set.