bis(μ-acetato)bis{(2-(phenylazo)phenyl-C1,N)palladium(II)} | 107035-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(μ-acetato)bis{(2-(phenylazo)phenyl-C1,N)palladium(II)}
• 英文别名: [Pd(azobenzene)(μ-OAc)]2；[(azobenzene)Pd(μ-OAc)]₂
• CAS: 107035-15-4
• 化学式: C₂₈H₂₄N₄O₄Pd₂
• 分子量: 693.363
• InChiKey: GJIHVVAABSMQNQ-ZRVBCOBJSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(μ-acetato)bis{(2-(phenylazo)phenyl-C1,N)palladium(II)} 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silica gel 作用下， 反应 3.0h， 生成 1-(2-bromophenyl)-2-phenyldiazene
  参考文献：
  名称：

  通过实验和计算方法研究机械化学 PdII 催化芳香族 C-H 键溴化的机理

  摘要：

  使用原位时间分辨拉曼光谱和量子化学（密度泛函理论，DFT）计算研究了机械化学 Pd II催化的N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS)对偶氮苯中碳氢键的选择性溴化机理。在不同量的 Pd(OAc) 2、对甲苯磺酸 (TsOH) 和乙腈 (MeCN) 作为固体和液体添加剂存在的情况下，拉曼监测反应提供了直接证据，表明碳-卤素键的形成固态来自催化活性的环钯化中间体，这些中间体在 MeCN 存在下为单体或在没有 MeCN 的情况下为二聚体。反应途径通过对于偶氮苯的溴化，单体钯环比通过二聚钯环的途径更有效，提供更好的产率和更快的反应。两种反应路线都需要 TsOH 的存在，TsOH 参与活性 Pd II的形成催化剂和钯环中间体，以及 NBS 的活化。通过 DFT 模型研究了环钯化偶氮苯溴化的四种可能反应机理。三种机理途径包括 (i) 将 Br 氧化加成到 Pd 原子和 (ii) 通过 Br 对碳原子的 1,2-置换还原消除。在一种途径中，Br

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00698
• 作为产物：
  描述：

  偶氮苯 在 氟硼酸钠 、 sodium acetate 作用下， 反应 2.5h， 生成 bis(μ-acetato)bis{(2-(phenylazo)phenyl-C1,N)palladium(II)}
  参考文献：
  名称：

  环戊基偶氮苯中的简便机械化学阴离子取代

  摘要：

  开发了无溶剂球磨法取代有机钯化合物中的阴离子配体。单环或双环钯的偶氮苯的乙酸盐，乙酰丙酮酸盐，氯化物或四氟硼酸盐与氯化物，乙酸盐和乙酰丙酮的碱金属盐的反应生成目标产物，其中某些产物无法通过Pd（II）前体通过直接C–H键活化而获得。通过拉曼光谱法原位监测产物的形成，并通过NMR和IR光谱学及PXRD非原位监测产物的形成。与基于溶剂的方案相比，已报道的固态途径可轻松获得高产率的有机钯衍生物，并且反应时间更短。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00626

文献信息

• Synthesis and characterization of a homologous series of mononuclear palladium complexes containing different cyclometalated ligands
  作者：Iolinda Aiello、Alessandra Crispini、Mauro Ghedini、Massimo La Deda、Francesco Barigelletti

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)00216-4

  日期：2000.10

  New mononuclear palladium(II) complexes formed by with 2-hydroxy-4-( n -hexyloxybenzylidene)-4′- n -hexyaniline ( HL ) and 2-phenylpyridine ( I ), benzo[h]quinoline ( II ), azobenzene ( III ), 2-benzoylpyridine ( IV ) or phenyl-2-pyridylketone-2,4-dinitrophenylhydrazone ( V ) have been synthesized and characterized by analytical and spectroscopic methods and the single-crystal structures of [(IVa)Pd(L)]

  摘要由2-羟基-4-（正己氧基苄基）-4'-正己基苯胺（HL）和2-苯基吡啶（I），苯并[h]喹啉（II），偶氮苯形成的新型单核钯（II）配合物（III）合成了2-苯甲酰基吡啶（IV）或苯基-2-吡啶基酮-2,4-二硝基苯基hydr（V）并通过分析和光谱法表征了[（IVa）Pd（L） ]和[（Va）Pd（L）]已建立。光谱和衍射数据解释了分子结构，其中钯（II）中心是两个螯合环的一部分，两个螯合环涉及HL和一个I-V配体，后者形成五元N，C [（（Ia）PdL]，[ （IIa）Pd（L）]和[（IIIa）Pd（L）]}，六元N，C [（（IVa）Pd（L）]}）或六元N，N'[ （Va）Pd（L）]}金属环。[（IIIa）Pd（L）]和[（Va）Pd（L）]的电子光谱在495（e〜3×10 3 M -1 cm -1）和531 nm（e〜分别为2×10 4 M -1 cm -1），该结
• Vapour-induced solid-state C–H bond activation for the clean synthesis of an organopalladium biothiol sensor
  作者：Andrea Monas、Krunoslav Užarević、Ivan Halasz、Marina Juribašić Kulcsár、Manda Ćurić

  DOI：10.1039/c6cc06062e

  日期：——

  Room-temperature accelerated aging in the solid state has been applied for quantitative azobenzene C–H bond activation by Pd(OAc)₂. Water-soluble dicyclopalladated methyl orange is a selective chromogenic biothiol sensor at physiologically-relevant micromolar concentrations in aqueous media.

  在固态下，室温加速老化已被应用于通过Pd（OAc）₂定量活化偶氮苯C-H键。水溶性二环己基钯橙是一种选择性的生物硫醇荧光探针，在生理相关的微摩尔浓度下在水介质中使用。
• Ryabov, Alexander D., Inorganic Chemistry, 1987, vol. 26, # 8, p. 1252 - 1260
  作者：Ryabov, Alexander D.

  DOI：——

  日期：——
• Ryabov, A. D., Journal of general chemistry of the USSR, 1987, vol. 57, p. 211 - 224
  作者：Ryabov, A. D.

  DOI：——

  日期：——
• Competition between 3d metals(II) and palladium(II) in the reaction of heterobimetallic complexes Pd(μ-OOCMe)4M(OH2) (M=Ni, Co, Mn) with azobenzene
  作者：Sergei E. Nefedov、Elena V. Perova、Ilya A. Yakushev、Natalia Yu. Kozitsyna、Michael N. Vargaftik、Ilya I. Moiseev

  DOI：10.1016/j.inoche.2009.03.012

  日期：2009.6

  The reaction of Pd-II(mu-OOCMe)(4)M-II(OH2) (M = Ni, Co, Mn) with azobenzene under mild conditions produces the homonuclear complex with ortho-metallated azobenzene (PhN = NC6H4)(2)Pd-2(mu-OOCMe)(2) (4) in higher than 90% yield as the sole Pd-containing reaction product, while the co-metals are recovered as the corresponding M-II acetates. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.