mono(acetonitrile)(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetra-azacyclotetradecane)-nickel(II) | 70995-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: mono(acetonitrile)(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetra-azacyclotetradecane)-nickel(II)
• CAS: 70995-78-7
• 化学式: C₁₆H₃₅N₅Ni
• 分子量: 356.177
• InChiKey: ZCRYLPMQICIEOL-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  mono(acetonitrile)(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetra-azacyclotetradecane)-nickel(II) 在 水 作用下， 生成 [aquonickel(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)](2+)
  参考文献：
  名称：

  五配位单（乙腈）（1,4,8,11-四甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷）-镍（II）和-钴（II）离子对缔合溶剂的相对敏感性交换

  摘要：

  顺磁性五坐标复合离子[ML（S）] 2+（M = Co II或Ni II ; L = 1,4,8,11-tetramethyl-1 ，4，8，11-四氮杂环十四烷，S ＝ NCMe或OH 2）表明镍（II）配合物比钴（II）类似物更不稳定。对于乙腈溶剂交换，镍（II）和钴（II）配合物的ΔS ‡值较大而为负，而ΔH ‡值较低，这与缔合交换（I a）机理相符。以前的通过15 N nmr证实了[NiL（NCMe）] 2+离子的13 C nmr线扩展结果，并且对高自旋[CoL（NCMe）] 2进行了类似的13 C和15 N线扩展研究。 +离子给出（在298.2 K时）：10 –5 k ex。= 5.65±0.50 s –1， ΔH ‡ = 19.5±0.8 kJ mol –1， ΔS ‡ = –69.5±3.5 JK –1 mol –1。与母体六溶剂化金属离子的比较表明，四方大环配体（L）显着降低了ΔH

  DOI：

  10.1039/dt9800000574
• 作为产物：
  描述：

  [aquonickel(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)](2+) 、 乙腈 生成 mono(acetonitrile)(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetra-azacyclotetradecane)-nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  五配位单（乙腈）（1,4,8,11-四甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷）-镍（II）和-钴（II）离子对缔合溶剂的相对敏感性交换

  摘要：

  顺磁性五坐标复合离子[ML（S）] 2+（M = Co II或Ni II ; L = 1,4,8,11-tetramethyl-1 ，4，8，11-四氮杂环十四烷，S ＝ NCMe或OH 2）表明镍（II）配合物比钴（II）类似物更不稳定。对于乙腈溶剂交换，镍（II）和钴（II）配合物的ΔS ‡值较大而为负，而ΔH ‡值较低，这与缔合交换（I a）机理相符。以前的通过15 N nmr证实了[NiL（NCMe）] 2+离子的13 C nmr线扩展结果，并且对高自旋[CoL（NCMe）] 2进行了类似的13 C和15 N线扩展研究。 +离子给出（在298.2 K时）：10 –5 k ex。= 5.65±0.50 s –1， ΔH ‡ = 19.5±0.8 kJ mol –1， ΔS ‡ = –69.5±3.5 JK –1 mol –1。与母体六溶剂化金属离子的比较表明，四方大环配体（L）显着降低了ΔH

  DOI：

  10.1039/dt9800000574

文献信息

• Extraordinary Coordination of Acetonitrile to Square-Planar, 1,4,8,11-Tetraazacyclotetradecanenickel(II) and (1<i>R</i>,4<i>R</i>,8<i>S</i>,11<i>S</i>)-1,4,8,11-Tetramethyl-l,4,8,11-tetraazacyclotetradecanenickel(II) Cations
  作者：Takashi Yokoyama、Etsuro Iwamoto、Takahiro Kumamaru

  DOI：10.1246/bcsj.64.464

  日期：1991.2

  Coordination of dipolar aprotic solvents to the square-planar complexes of nickel(II) was investigated in nitrobenzene (NB) spectrophotometrically. Compared with N,N-dimethylformamide (DMF) and dimethyl sulfoxide (DMSO), it was observed that acetonitrile (AN) was strongly coordinated to [NiL]2+ (L=1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,ll-tetraazacyclotetradecane). The stepwise coordination constants KNiS1 and KNiS2 (mol−1 dm3) for (1R,4R,8S,11S)-[NiL]2+ were found to be (1.6, 0.5), (1.0, 0.1), (3.4, 6.7), and (0.4, 1.9) for DMSO, DMF, AN, and benzonitrile, respectively. The KNiS2 values for nitriles are larger than the KNiS1 values, showing that nitriles are coordinated to the metal ion through π-back donation.

  通过硝基苯 (NB) 分光光度法研究了偶极非质子溶剂与镍 (II) 方形平面配合物的配位。与N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和二甲基亚砜（DMSO）相比，观察到乙腈（AN）与[NiL]2+（L=1,4,8,11-四甲基-1,4 ,8,11-四氮杂环十四烷）。 (1R,4R,8S,11S)-[NiL]2+ 的逐步配位常数 KNiS1 和 KNiS2 (mol−1 dm3) 为 (1.6, 0.5), (1.0, 0.1), (3.4, 6.7)对于 DMSO、DMF、AN 和苯甲腈，分别为 、 和 (0.4, 1.9)。腈的 KNiS2 值大于 KNiS1 值，表明腈通过 π-back 捐赠与金属离子配位。