9,9-bis(2-methyl-2-propenyl)fluorene | 82123-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9,9-bis(2-methyl-2-propenyl)fluorene
• 英文别名: 9,9-bis(2-methylallyl)fluorene；9,9-di(2-methallyl)fluorene；9,9-Bis(2-methallyl)fluorene；9,9-bis(2-methylprop-2-enyl)fluorene
• CAS: 82123-54-4
• 化学式: C₂₁H₂₂
• 分子量: 274.406
• InChiKey: ZHSLBCJFCKJZMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,9-bis(2-methyl-2-propenyl)fluorene 、 苯基二氯化磷 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,4-dimethyl-6-(9-fluorene)-2-oxo-2-phenyl-2-phosphabicyclo<3.2.1>octane
  参考文献：
  名称：

  RPX 2 ·AlX 3除[1，n]二烯VI外的磷杂环化合物的合成：在有水和无水存在下RPX 2 ·AlX 3磷酸化

  摘要：

  RPX 2 ·AlX 3（1的亲电子加成）（R = Ph或Me; X = Cl或Br）合成[1，n]二烯是一种有效且有用的反应，可用于合成多种新的膦杂环，例如取代的膦烷，二卤代膦酰基，膦基， 3-磷双环[3.1.0]己烷，2-磷双环[2.2.1]庚烷，2-磷双环[3.2.1]辛烷和取代的膦烷。提出了一种离子多步机理，该机理取决于中间碳原子离子的稳定性。发现磷酸化反应对水最敏感，并且在水的存在下（甚至0.1当量），其过程不同。产物是由氢和RP（O）X加至双键而产生的。磷酸化是通过不寻常的质子化过程引发的，该过程利用了AlCl 3 ·H 2的特定催化特性O配合物（在存在或不存在AlCl 3的情况下，HX + RPX 2不会产生任何定义的磷酸化产物，而是聚合物）。一些被检查的二烯给出了水掺杂的RPX 2 ·AlX 3的磷酸化和/或HX的添加，在某些情况下涉及两个双键的参与以产生分子内环化产物。这

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)85022-3
• 作为产物：
  描述：

  3-(9'-Fluorenyl)-2-methylpropen 在 正丁基锂 、 三氯化铁 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 9,9-bis(2-methyl-2-propenyl)fluorene
  参考文献：
  名称：

  2-氯-1,6-庚二烯的铁催化转化

  摘要：

  （磷烷）铁配合物在过量三烷基铝试剂存在下催化 2-氯-α,ψ-二烯的各种转化，这取决于它们的结构。最值得注意的是，在简单的 2-氯-1,6-庚二烯的情况下，观察到从相应的三烷基铝化合物转移烷基（Me 和 Et）的环化反应得到 2-烷基-1-亚甲基环戊烷。与 2-氯-1,7-辛二烯反应得到还原脱卤产物。在2-氯-4-氮杂-1,6-庚二烯的情况下，根据所用的三烷基铝试剂的量，观察到双键部分或完全氢化。有趣的是，烯丙基（2-氯烯丙基）丙二酸酯经历了 C-C 键断裂，失去了一个烯丙基，得到（2-氯烯丙基）丙二酸酯。在钌催化剂存在下，仅观察到还原性脱卤。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300660

文献信息

• Novel Oligomers of 9,9-Dialkylated Fluorenes for Thermally Stable Hole-Transport Materials in OLEDs
  作者：Makoto Kimura、Toshihiko Kurata、Yasuhiko Sawaki、Yasumasa Toba、Toshio Enokida、Katsuhiko Takagi

  DOI：10.1246/bcsj.80.418

  日期：2007.1.15

  Using 9,9-dialkyl-functionalized fluorenes as monomers, novel fluorene-based oligomers were prepared in order to improve the thermal stability of a typical hole-transport material (HTM), N,N′-bis(3-methylphenyl)-N,N′-diphenylbenzidine (TPD), in organic light emitting diodes (OLEDs). 2,7-Bis(diphenylamino)fluorene was utilized as a TPD unit throughout the present synthetic work. 9,9-Bis(2-methylallyl)fluorene and its TPD congener underwent a new cyclopolymerization reaction affording six-membered oligomers under acid catalysis with p-toluenesulfonic acid. Intermolecular Suzuki coupling of a 9,9-bis(p-bromobenzyl)fluorene analogue with the corresponding bis-boronate afforded a new oligomer containing the TPD substructure. These oligomers (3 and 6) for use as HTMs have high glass-transition temperatures (Tg’s) (147 and 167 °C, respectively); the values are much higher than the Tg for TPD (63 °C). These materials are soluble in organic solvents to allow easy processing for preparing layered devices, though their electroluminescent performances were lower than that of the single molecule TPD.

  为了提高有机发光二极管（OLED）中典型的空穴传输材料（HTM）--N,N′-双（3-甲基苯基）-N,N′-二苯基联苯胺（TPD）的热稳定性，本研究以 9,9-二烷基官能化芴为单体，制备了新型芴基低聚物。在整个合成过程中，2,7-双（二苯基氨基）芴被用作 TPD 单元。在对甲苯磺酸的酸催化下，9,9-双（2-甲基烯丙基）芴及其 TPD 同系物发生了新的环聚合反应，生成了六元低聚物。9,9-双（对溴苄基）芴类似物与相应的双硼酸酯发生分子间铃木偶联反应，产生了含有 TPD 子结构的新低聚物。这些用作 HTM 的低聚物（3 和 6）具有很高的玻璃转化温度（Tg）（分别为 147 和 167 °C）；其数值远高于 TPD 的 Tg（63 °C）。虽然这些材料的电致发光性能低于单分子 TPD，但它们可溶于有机溶剂，便于加工制备分层器件。
• RUDI, A.;KASHMAN, Y., TETRAHEDRON, 1981, 37, N 24, 4269-4275
  作者：RUDI, A.、KASHMAN, Y.

  DOI：——

  日期：——