[Rh(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)(trifluoroacetato)] | 1018480-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Rh(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)(trifluoroacetato)]
• 英文别名: (^tBuPNP)Rh(TFA)；[(2,6-bis(di-tert-butyl phosphino methyl)pyridine)Rh(OC(OCF3)]
• CAS: 1018480-13-1
• 化学式: C₂₅H₄₃F₃NO₂P₂Rh
• 分子量: 611.47
• InChiKey: SPPBGQKCFGGACD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)(trifluoroacetato)] 、 三氟乙酸 反应 0.17h， 以80%的产率得到(^tBuPNP)Rh(H)(TFA)₂
  参考文献：
  名称：

  添加剂对芳烃CH–H活化的影响：双膦钳型配体负载的Rh催化剂的研究

  摘要：

  氢-氘交换（H / D交换）是一种通常用于研究过渡金属配合物催化C-H（D）键的催化活化的方法。在这项研究中，一系列的添加剂进行了研究为甲苯的H / d交换d 8，使用（用乙酸（HOAc）纯化ř PNP）的Rh（X）配合物（R =膦取代基，包括环己基，异丙基和叔丁基； X ＝三氟乙酸盐或乙酸盐）作为前催化剂。发现Cu（OAc）2和AgOAc添加剂通过促进向活性物质（R的转化）有利于Rh介导的甲苯对C–H（D）活化和间-对选择性的活化。PNP）Rh物种，并稳定Rh催化剂从分解到失活的Rh。相反，非氧化路易斯酸添加剂，例如B（OMe）3或NaOAc，在促进Rh催化的甲苯CH活化方面无效。发现络合物（R PNP）Rh III（H）（X）2和[（R PNP）Rh I（CO）] [X]（X = TFA或OAc）是催化H / D交换的中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00623
• 作为产物：
  描述：

  三乙基膦 以 丙酮 为溶剂， 生成 [Rh(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)(trifluoroacetato)]
  参考文献：
  名称：

  Mononuclear Rh(II) PNP-Type Complexes. Structure and Reactivity

  摘要：

  The Rh(II) mononuclear complexes [((PNPBu)-Bu-t)RhCl][BF4] (2), [((PNPBu)-Bu-t)Rh(OC(O)CF3)][OC(O)CF3] (4), and [(PNPt-Bu)Rh(acetone)][BF4](2) (6) were synthesized by oxidation of the corresponding Rh(l) analogs with silver salts. On the other hand, treatment of ((PNPBu)-Bu-t)RhCl with AgOC(O)CF3 led only to chloride abstraction, with no oxidation. 2 and 6 were characterized by X-ray diffraction, EPR, cyclic voltammetry, and dipole moment measurements. 2 and 6 react with NO gas to give the diamagnetic complexes [((PNPBu)-Bu-t)Rh(NO)Cl][BF4] (7) and [((PNPBu)-Bu-t)Rh(NO)(acetone)][BF4](2) (8) respectively. 6 is reduced to Rh(I) in the presence of phosphines, CO, or isonitriles to give the Rh(l) complexes [((PNPBu)-Bu-t)Rh(PR3)][BF4] (11, 12) (R = Et, Ph), [((PNPBu)-Bu-t)Rh(CO)][BF4] (13) and [((PNPBu)-Bu-t)Rh(L)][BF4] (15, 16) (L = tert-butyl isonitrile or 2,6-dimethylphenyl isonitrile), respectively. On the other hand, 2 disproportionates to Rh(I) and Rh(III) complexes in the presence of acetonitrile, isonitriles, or CO; 2 is also reduced by triethylphosphine and water to Rh(I) complexes [((PNPBu)-Bu-t)RhCl] (1) and [((PNPBu)-Bu-t)Rh(PEt3)][BF4] (11). When triphenylphosphine and water are used, the reduced Rh(I) complex reacts with a proton, which is formed in the redox reaction, to give a Rh(III) complex with a coordinated BF4, [((PNPBu)-Bu-t)Rh(Cl)(H)(BF4)] (9).

  DOI：

  10.1021/ic701044b

文献信息

• C−H Bond Activation by Rhodium(I) Phenoxide and Acetate Complexes: Mechanism of H−D Exchange between Arenes and Water
  作者：Susan Kloek Hanson、D. Michael Heinekey、Karen I. Goldberg

  DOI：10.1021/om7012259

  日期：2008.4.1

  (PNP)Rh(C6D5). Acetate and aryloxide complexes 3, 10, and 11 are active catalysts for H−D exchange between arenes and water. Control experiments indicate that the rhodium complexes are the active catalysts and that the observed exchange is not catalyzed by adventitious acid. Mechanistic studies of the H−D exchange reaction support a pathway involving dissociation of aryloxide or acetate ligand. The

  新的铑（I）配合物（PNP）Rh（X）（PNP = 2,6-双（二叔丁基膦甲基甲基）吡啶）（X = OTf（1），OAc（3），OH（8），OCH 2已经制备了CF 3（9），OC 6 H 5（10），OC 6 H 4 NO 2（11））。氢氧化物络合物8和三氟乙氧化物络合物9经过化学计量的苯-d 6活化，形成苯基络合物（PNP）Rh（C 6 D 5）。乙酸酯和芳氧基配合物3，10，和11是用于芳烃和水之间H-d交换活性的催化剂。对照实验表明，铑配合物是活性催化剂，观察到的交换没有被不定酸催化。H-D交换反应的机理研究支持涉及芳基氧化物或乙酸酯配体解离的途径。通过加入醇促进反应，并且对于乙酸盐络合物，通过加入乙酸钠抑制反应。