1-(4-methoxyphenyl)-2-(((2,2,2-trichloroethoxy)sulfonyl)amino)ethyl acetate | 1644530-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-methoxyphenyl)-2-(((2,2,2-trichloroethoxy)sulfonyl)amino)ethyl acetate
• 英文别名: [1-(4-Methoxyphenyl)-2-(2,2,2-trichloroethoxysulfonylamino)ethyl] acetate
• CAS: 1644530-98-2
• 化学式: C₁₃H₁₆Cl₃NO₆S
• 分子量: 420.698
• InChiKey: LZPQMIVYAVNWFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  99.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯乙烯 、 溶剂黄146 、 氨基磺酸-2,2,2-三氯乙酯 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以95%的产率得到1-(4-methoxyphenyl)-2-(((2,2,2-trichloroethoxy)sulfonyl)amino)ethyl acetate
  参考文献：
  名称：

  硝基催化分子间烯烃氧化

  摘要：

  Rh II催化的芳香族和脂肪族烯烃间氮烯的分子间加成反应提供了邻位氨基醇，产率高达95％，并具有完全的区域选择性。1,2-氧胺化反应涉及形成氮丙啶中间体，该中间体会进行原位开环。后者是由作为路易斯酸的Rh结合的氮烯诱导的。

  DOI：

  10.1002/chem.201400301

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Alkene Difunctionalization with Nitrenes
  作者：Jennifer Ciesielski、Geoffroy Dequirez、Pascal Retailleau、Vincent Gandon、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/chem.201600393

  日期：2016.6.27

  nucleophilic ring opening induced by an Rh‐bound nitrene generated in situ, details of which were uncovered by both experimental and theoretical studies. In particular, DFT calculations show that the nitrogen atom of the putative [Rh]2=NR metallanitrene intermediate is electrophilic and support an aziridine activation pathway by N⋅⋅⋅N=[Rh]2 bond formation, in addition to the N⋅⋅⋅[Rh]2=NR coordination mode.

  Rh II催化的烯烃氧化和氨基化反应分别生成1,2-氨基醇和1,2-二胺，收率高至优异，并且具有完全的区域控制能力。在金属化的情况下，分子内反应提供了制备吡咯烷的有效方法，并且分子间反应产生具有正交保护基的邻位胺。这些烯烃的双官能化是通过叠氮化进行的，然后由原位生成的Rh结合的腈诱导亲核开环，实验和理论研究均未揭示其细节。尤其是，DFT计算表明，推定的[Rh] 2 = NR金属镧系中间体的氮原子是亲电子的，并通过N支持氮丙啶激活途径除了N⋅⋅⋅ [Rh] 2 = NR配位模式之外，⋅⋅⋅N = [Rh] 2键的形成。