合成了一系列具有不同抗衡离子(三氯乙酸根,二硝基苯酚酸根,五氟苯甲酸酯和乙酸根)的新型对称和不对称丹参钴(III)配合物,并将其用作CO 2与环氧丙烷(PO)和环氧环己烷(CHO)共聚的催化剂。在固相中发现了配合物加合物的六配位结构。研究了催化剂结构,温度,CO 2压力,催化剂/助催化剂比对整体活性和选择性的影响。合成的赛芬-Co(III)配合物对于PO / CO 2和CHO / CO 2高度交替共聚均有效。二氯苯酚配体的亚苯基骨架被氯原子取代导致PO / CO的活性降低2共聚。具有三氯乙酸抗衡阴离子的配合物在PO / CO 2共聚反应中显示出最高的活性和选择性,从而导致摩尔质量最高的聚碳酸亚丙酯。相反,丹酚Co(III)配合物在CHO / CO 2共聚中的催化性能几乎不依赖于配体结构和抗衡阴离子。即使在0.1 MPa CO 2的条件下,对聚(环己烯碳酸酯)的选择性也极好。聚碳酸酯的MAL