Ni(i-Pr2PCH2CH2P-i-Pr2)(η2-C,C-9-cyanoanthracene) | 1228601-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: Ni(i-Pr2PCH2CH2P-i-Pr2)(η2-C,C-9-cyanoanthracene)
• 英文别名: anthracene-9-carbonitrile;2-di(propan-2-yl)phosphanylethyl-di(propan-2-yl)phosphane;nickel
• CAS: 1228601-87-3；1228601-88-4
• 化学式: C₂₉H₄₁NNiP₂
• 分子量: 524.289
• InChiKey: QMXZMPFRZJTHOW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.45
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ((1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)NiH)2 、 9-氰基蒽 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 Ni(i-Pr2PCH2CH2P-i-Pr2)(η2-C,C-9-cyanoanthracene)
  参考文献：
  名称：

  芳香腈和η的Fluxionality的C-CN键活化2 -Arene中间体：实验和理论研究

  摘要：

  [Ni（dippe）H] 2已与多种芳族腈反应。实验和DFT计算结果表明一个η 2 -arene复合物与镍配位到C = C双键的取代基氰基旁边是关键中间体导致C-CN键活化。此外，η的fluxional流程2个-arene物种通过低温实验以及计算方法的影响。在二氰基苯的情况下，类似于发现PHCN的机构是用镍（dippe）片段旋转，因为它通过一系列η的迁移周围苯环发现3 -烯丙基状过渡态。对于多环芳族腈，只有某些η 2-arenes是稳定的，足以向fluxional过程，和镍迁移经由η 4配位的过渡状态。的η连接过渡态2 -腈配合物与η 2 -arene中间体和η 2 -arene中间到C-CN键活化产物在相比那些周围环迁移高得多的能量。在9-氰基蒽的反应中，η的不稳定性2 -arene前体和高能量活化屏障导致在不存在C-CN氧化加成产物。具有9-氰基菲的复合物在光解后仅经历C-CN裂解。

  DOI：

  10.1021/om100001m