(Z)-3-(phenylethynyl)cyclooct-1-ene | 49598-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-3-(phenylethynyl)cyclooct-1-ene
• 英文别名: (1Z)-3-(2-phenylethynyl)cyclooctene
• CAS: 49598-52-9
• 化学式: C₁₆H₁₈
• 分子量: 210.319
• InChiKey: YJAFFABPDGIWBX-UITAMQMPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-(phenylethynyl)cyclooct-1-ene 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2-Phenylethylcyclooctane
  参考文献：
  名称：

  Straub,H. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1973, p. 1352 - 1361

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  顺-环辛烯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 四丁基溴化铵 、 copper(l) cyanide 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (Z)-3-(phenylethynyl)cyclooct-1-ene
  参考文献：
  名称：

  (胍)铜配合物催化双相条件下的对映选择性动态动力学烯丙基炔化反应

  摘要：

  本报告提供了双相条件下外消旋溴化物的高度对映选择性烯丙基炔基化。这种方法使用功能化的末端炔作为亲核试剂，并在温和的条件下以高产率和出色的对映选择性（高达 96% ee）提供 6 元和 7 元环状 1,4-烯炔。对映保持衍生化突出了这种转化的综合效用。冷喷雾电离质谱 (CSI-MS) 和 X 射线晶体学用于鉴定一些催化中间体，其中包括胍铜酸离子对和铜-炔化物配合物。催化剂和反应产物的对映纯度之间的线性相关性表明在对映确定步骤中存在带有单个胍配体的铜配合物。进一步的实验和计算研究支持烯丙基溴的炔基化经历了由亲核铜酸盐物质催化的抗 SN2' 途径。此外，烯丙基溴的金属辅助外消旋化允许反应以动态动力学方式进行，以高产率提供主要对映异构体。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b12806

文献信息

• Copper-Catalyzed Allylic C−H Alkynylation by Cross-Dehydrogenative Coupling
  作者：Ahmad A. Almasalma、Esteban Mejía

  DOI：10.1002/chem.201801772

  日期：2018.8.22

  C−H bond functionalization is a well‐developed concept that has been thoroughly studied and gives entry to rather complex molecules without the need for previous derivatization of the substrates. The use of copper complexes in allylic C−H bond functionalization under oxidative conditions as an alternative to the well‐established palladium‐based methodologies remains largely underdeveloped. Here, we

  CH键功能化是一个经过充分研究的成熟概念，无需复杂的分子即可直接进入相当复杂的分子。在氧化条件下将铜络合物用于烯丙基CH键官能化中，以替代已建立的基于钯的方法学，目前仍处于很大程度上未开发的阶段。在这里，我们首次展示了原位合成的烯丙基底物与末端炔烃之间的选择性交叉脱氢偶联反应，可使用原位合成的铜催化剂和氧化剂一步一步生产高产率的1,4-炔烃。