摘要:
摘要描述了两种三苯膦铑(I)与邻氨基苯甲酸和N-苯基邻氨基苯甲酸的配合物的结构,这些配合物在某些烯烃,二烯,芳族和杂芳族化合物的加氢生成反应中具有活性。假定威尔金森催化剂的单体氨基羧酸盐类似物用于邻氨基苯甲酸酯络合物(1),并且提出了具有羧酸盐桥的二聚结构,并且提出了与每个铑原子配位的两个顺式-三苯基膦分子用于N-苯基邻氨基苯甲酸酯(2)。在用氢处理时,两种络合物均生成顺式-二氢化物,但对1衍生的产物进行1 H变温和31 P NMR研究表明,发生了取决于温度的平衡,涉及到PPh 3的解离。配合物1和2在氢化条件下是稳定的,并能使1-烯烃和环己二烯缓慢氢化。对于环己二烯,观察到对环己烯形成的某些选择性,尤其是在DMF中。尽管1和2对芳烃和杂芳族化合物的氢化的活性通常非常低,但是吡啶可以在很大程度上被氢化为哌啶。