(η-cyclopentadienyl)(1,2-diphenyl-1,2-ethylenedithiolato)cobalt(III) | 86543-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (η-cyclopentadienyl)(1,2-diphenyl-1,2-ethylenedithiolato)cobalt(III)
• 英文别名: [CpCo(S2C2Ph2)]；[(cyclopentadienyl)Co(S2C2Ph2)]；cobalt(3+);cyclopenta-1,3-diene;(Z)-1,2-diphenylethene-1,2-dithiolate
• CAS: 86543-64-8
• 化学式: C₁₉H₁₅CoS₂
• 分子量: 366.453
• InChiKey: UBFQGIYFNRSAOB-HLBFIJABSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η-cyclopentadienyl)(1,2-diphenyl-1,2-ethylenedithiolato)cobalt(III) 在 三乙醇胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (η5-cyclopentadienyl)(1,2-diphenyl-1,2-ethylenedithiolato)cobalt(II)(1-)
  参考文献：
  名称：

  (η5-环戊二烯基)(1,2-二取代的 1,2-亚乙基二硫代)钴(III)和(η5-环戊二烯基)(1,2-苯二硫代)钴(III)配合物在三乙醇胺存在下的光化学还原

  摘要：

  标题配合物，[Co(cp)(S2C2Y2)](cp = η5-C5H5) (1) (a: Y = Ph, b: Y = 2-pyridyl, c: Y = 4-pyridyl, d: Y = -CO2Me, e: Y = -CN)、[Co(cp)(S2C6H4)] (2)、[Co(cp)(Se2C2Ph2)] (3) 和 [Co(cp)(SeSC2Ph2)] (4)在乙腈溶液中，在电子供体三乙醇胺 (TEOA) 存在下，在紫外线照射下，光化学还原得到单电子还原物质 Co(II) 配合物。光还原与波长有关。对于所有使用的配合物，313 nm 光是最有效的（Φ = 0.002-0.018），而波长超过 365 nm 的光对 1-4 的光还原无效。用 254 nm 光照射导致配合物分解。

  DOI：

  10.1246/bcsj.65.1047
• 作为产物：
  描述：

  carbon monoxide,cobalt,cyclopenta-1,3-diene 、 2,5-diphenyl-1,3-dithiolylium-4-olate 以 xylene 为溶剂， 以43%的产率得到(η-cyclopentadienyl)(1,2-diphenyl-1,2-ethylenedithiolato)cobalt(III)
  参考文献：
  名称：

  Sugimori, Akira; Matsudaira, Yorimasa; Tono, Masaki, Chemistry Letters, 1991, # 2, p. 269 - 272

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  水 在 (η-cyclopentadienyl)(1,2-diphenyl-1,2-ethylenedithiolato)cobalt(III) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 氢气
  参考文献：
  名称：

  在金属硫配合物和还原剂存在下从水中催化光生氢

  摘要：

  在研究的49种金属硫配合物中，二硫代锌可以在温和的还原剂（例如四氢呋喃，2,5-二氢呋喃和甲酸钠）存在下进行紫外线光解后，从水中最有效地催化制氢。通过使用氘代溶剂系统可以证实水的裂解。对于金属二硫代烯烃，反应速率取决于配体，中心金属和pH值的性质。甲醇仅在碱性溶液中才是有效的还原剂。在反应的早期，金属二硫代烯烃被转化成催化剂。这些催化系统在几天内保持稳定，并获得了2000-4000的最大周转数。电子清除剂，例如N 2 O和SF 6 抑制氢的形成。

  DOI：

  10.1016/0304-5102(93)80124-d

文献信息

• Formation of (η-Cyclopentadienyl)(1,2-ethylenedithiolato, 1,2-ethylenediselenolato, and 2-selenolatoethylenethiolato-<i>S</i>,<i>Se</i>)cobalt(III) Complexes in a One-Pot-Reaction of (η-Cyclopentadienyl)(1,5-cyclooctadiene or dicarbonyl)cobalt(I) with Alkyne and a Mixture of S₈and Se₈
  作者：Masatsugu Kajitani、Ryuji Ochiai、Kakushi Dohki、Norikazu Kobayashi、Takeo Akiyama、Akira Sugimori

  DOI：10.1246/bcsj.62.3266

  日期：1989.10

  of (η-cyclopentadienyl)(1,5-cyclooctadiene or dicarbonyl)cobalt(I) with alkyne (diphenylacetylene and phenylacetylene) and a mixture of S8 and Se8 gives (η-cyclopentadienyl)(2-selenolatoethylenethiolato-S,Se)cobalt(III) complex in addition to the corresponding dithiolato and diselenolato complexes. When phenylacetylene was used as an alkyne, a (2-phenyl-2-selenolatoethylenethiolato-S,Se)cobalt(III)

  (η-环戊二烯基)(1,5-环辛二烯或二羰基)钴(I)与炔烃(二苯乙炔和苯乙炔)以及S8和Se8的混合物的一锅反应得到(η-环戊二烯基)(2-硒代乙烯硫醇基- S,Se)cobalt(III) 络合物以及相应的 dithiolato 和 diselenolato 络合物。当苯乙炔用作炔烃时，优先形成（2-苯基-2-硒代亚乙基硫代-S，Se）钴（III）配合物，而不是（1-苯基-2-硒代-S，Se）钴（III）复杂的。通过利用这些复合物与三丁基膦形成加合物的不同，成功地将二硒醇和硒醇硫醇复合物从二硫醇复合物中分离出来。dithiolato 复合物比 diselenolato 复合物具有更多的负可逆半波电位（用于还原）；
• Synthesis and Chemical Properties of Metalladithiolene and Metalladithiazole Rings. Unique Reactions Due to Coexistence of Aromaticity and Unsaturation
  作者：Akira Sugimori、Takeo Akiyama、Masatsugu Kajitani、Toru Sugiyama

  DOI：10.1246/bcsj.72.879

  日期：1999.5

  alkyne, and elemental sulfur and by the reaction between [CpM(CO)n] and sulfur-containing heterocyclic compounds are described. Several ionic and radical substitution reactions are presented. The substitutions by carbon-centered and sulfur-centered radicals occur in the metalladithiolene rings. Benzoyloxy-substitution by dibenzoyl peroxide (BPO) and succinimido-substitution by N-halosuccinimides (NXS)

  综述了我们研究组发现的金属二硫烯环（特别是在 [CpM(S2C2R1R2)] 型配合物中）的合成和独特的化学性质。描述了通过 [CpM(CO)n]、炔烃和元素硫之间的一锅反应以及通过 [CpM(CO)n] 和含硫杂环化合物之间的反应构建金属二硫烯环。介绍了几种离子和自由基取代反应。碳中心和硫中心基团的取代发生在金属二硫烯环中。过氧化二苯甲酰 (BPO) 的苯甲酰氧基取代和 N-卤代琥珀酰亚胺 (NXS) 的琥珀酰亚胺基取代是通过 BPO 和 NXS 在与硫原子上的孤对电子相互作用中的异解诱导的离子机制进行的。这些取代是由于金属二硫烯环的芳香特性。还描述了由于金属二硫烯环的不饱和特性引起的独特加成反应。重氮化合物和叠氮化物反应...
• Reactions of cobaltadithiolene complexes with aryl azides
  作者：Mitsushiro Nomura、Asuka Kawakita、Hideaki Katsuta、Chikako Takayama、Toru Sugiyama、Yasuo Yokoyama、Masatsugu Kajitani

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00599-0

  日期：2003.9

  the reactions of cobaltadithiolene complexes [CpCo(S2C2Z2)] (Z=CN, COOMe, Ph, Me) with aryl azides, two types of substitution reactions occurred. One is the replacements of the sulfur of cobaltadithiolene by arylimido groups and the other is the replacements of the SCZCZ moiety of cobaltadithiolene. The product of latter reaction was also formed by the reactions of the metal cluster complex [Cp4Co4S6]

  在钴二硫代烯烃络合物[CpCo（S 2 C 2 Z 2）]（Z = CN，COOMe，Ph，Me）与芳基叠氮化物的反应中，发生两种类型的取代反应。一种是由芳基氨基取代钴二硫代烯的硫，另一种是钴二硫代烯的SCZCZ部分的取代。后一反应的产物也通过金属簇络合物[Cp 4 Co 4 S 6 ]与芳基叠氮化物的反应而形成。与具有吸电子取代基的叠氮化物相比，具有给电子取代基的叠氮化物以更高的产率获得了这些产物。在这些反应中，芳基氮化物作为中间体是可以预见的。[CpCo（dMIT）]（dMIT = C 3的反应小号5）与叠氮基苯和甲苯磺酰叠氮化物通过酰亚氨基导致DMIT配体的终端硫（CS）的替代品，得到新颖亚胺配合物[CpCo（S 2 c ^ 2小号2 CNR）]（R = Ph，Ts）。
• Reactions of (η⁵-Cyclopentadienyl)(1,5-cyclooctadiene)cobalt(I), Diphenylacetylene, and a Mixture of S₈and Se₈. Formation of (η⁵-Cyclopentadienyl)(1,2-diphenyl-2-selenolatoethylenethiolato-S,Se)cobalt(III) Complex
  作者：Masatsugu Kajitani、Ryuji Ochiai、Norikazu Kobayashi、Takeo Akiyama、Akira Sugimori

  DOI：10.1246/cl.1987.245

  日期：1987.2.5

  (η5-Cyclopentadienyl)(1,2-diphenyl-2-selenolatoethylenethiolato-S,Se)cobalt(III) (1) is formed in the reaction of CpCo(1,5-cyclooctadiene) (4), Ph–C≡C-Ph (5), and a mixture of S8 and Se8, together with the dithiolato and diselenolato complexes. A possible mechanism for the formation of 1 is the attack of 5 to some S,Se-mixed clusters which are formed in the reaction of 4 with Se8 and S8.

  (η5-Cyclopentadienyl)(1,2-diphenyl-2-selenolatoethylenethiolato-S,Se)cobalt(III) (1) 在 CpCo(1,5-cyclooctadiene) (4), Ph–C≡C 的反应中形成-Ph (5)，以及 S8 和 Se8 的混合物，以及 dithiolato 和 diselenolato 复合物。形成 1 的一种可能机制是 5 攻击一些 S、Se 混合簇，这些簇是在 4 与 Se8 和 S8 的反应中形成的。
• Reactivities of Sulfur and Selenium in Adduct Formation of (η⁵-Cyclopentadienyl)(1,2-diphenyl-1,2-ethylenedichalcogenolato)cobalt(III) Complexes with Ethyl Diazoacetate
  作者：Masami Sakurada、Joe Okubo、Masatsugu Kajitani、Takeo Akiyama、Akira Sugimori

  DOI：10.1246/cl.1990.1837

  日期：1990.10

  The reactivity and selectivity of S and Se of (η5-cyclopentadienyl)(1,2-diphenyl-1,2-ethylenedichalchogenolato)cobalt(III) in the alkylidene adduct formation with ethyl diazoacetate were studied. The relative reactivities of dithiolato, selenolatothiolato (1c), and diselenolato complexes are 1 : 26 : 400 at 40 °C. In contrast to the large difference in the reactivities in intermolecular competition

  研究了(η5-环戊二烯基)(1,2-二苯基-1,2-亚乙基二硫代原酸酯)钴(III)在与重氮乙酸乙酯形成亚烷基加合物中的S和Se的反应性和选择性。dithiolato、selenolatothiolato (1c) 和 diselenolato 复合物的相对反应性在 40 °C 下为 1 : 26 : 400。与分子间竞争反应性的巨大差异相反，1c 中的 S 和 Se 以低分子内选择性反应。