(PhP(CH2SiMe2NPh)2)Li2*(THF)2 | 215432-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (PhP(CH2SiMe2NPh)2)Li2*(THF)2
• 英文别名: PhP(CH2SiMe2NPh2)Li2(THF)2；dilithium;[[[dimethyl(phenylazanidyl)silyl]methyl-phenylphosphanyl]methyl-dimethylsilyl]-phenylazanide;oxolane
• CAS: 215432-43-2
• 化学式: C₃₂H₄₇Li₂N₂O₂PSi₂
• 分子量: 592.764
• InChiKey: ICUBELXWNBTDCO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [VCl3(thf)3] 、 (PhP(CH2SiMe2NPh)2)Li2*(THF)2 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Vanadium and niobium diamidophosphine complexes and their reactivity

  摘要：

  三牙配体前体R′P(CH₂SiMe₂NR′′)₂ (^R′R′′[NPN]: R′ = Cy, Ph; R′′ = Ph, Mes, Me)通过锂化胺、氯(氯甲基)二甲基硅烷、适当的1°膦和正丁基锂的交换反应制备，并作为溶剂加合物分离。^CyPh[NPN]Li₂(OEt₂) 2和VCl₃(THF)₃之间的交换反应产生(^CyPh[NPN]VCl)₂ 7，其固态结构由X射线晶体学确定。用KC₈尝试还原(^R′R′′[NPN]VCl)₂物种，但由于亚胺形成和配体分解而变得复杂。2与NbCl₂Me₃的交换反应产生高度不稳定的复合物^CyPh[NPN]NbMe₃ 15。尝试对此物种进行氢化，但未成功。关键词：钒，铌，交换反应，配位化学，还原，氢化。

  DOI：

  10.1139/v03-153

文献信息

• New Mode of Coordination for the Dinitrogen Ligand:  Formation, Bonding, and Reactivity of a Tantalum Complex with a Bridging N₂ Unit That Is Both Side-On and End-On
  作者：Michael D. Fryzuk、Samuel A. Johnson、Brian O. Patrick、Alberto Albinati、Sax A. Mason、Thomas F. Koetzle

  DOI：10.1021/ja0041371

  日期：2001.5.1

  (THF)(2) with NbCl(3)(DME) generates the end-on bound dinitrogen complex ([NPN]NbCl)(2)(mu-eta(1):eta(1)-N(2)). These two end-on bound dinitrogen complexes provide evidence that the bridging hydride ligands are responsible for the unusual bonding mode of dinitrogen in ([NPN]Ta(mu-H))(2)(mu-eta(1):eta(2)-N(2)). The dinitrogen moiety in the side-on end-on mode is amenable to functionalization; the reaction

  1 当量 PhPH(2) 和 2 当量 PhNHSiMe(2)CH(2)Cl 的混合物与 4 当量 Bu(n)Li 反应，然后加入 THF 生成锂化配体前体 [NPN]Li (2).(THF)(2)（其中 [NPN] = PhP(CH(2)SiMe(2)NPh)(2)）。[NPN]Li(2).(THF)(2) 与 TaMe(3)Cl(2) 反应生成 [NPN]TaMe(3)，在 H(2) 下反应生成抗磁性双核 Ta(IV) ) 四氢化物 ([NPN]Ta)(2)(mu-H)(4)。这种氢化物与 N(2) 反应，失去 H(2) 生成 ([NPN]Ta(mu-H))(2)(mu-eta(1):eta(2)-N(2)) ，其特征在于溶液和固态，并包含以前所未有的侧向端侧双核键合模式结合的强烈活化的 N(2)。模型复数 [(H(3)P)(H(2)N)(2)Ta(mu-H)](2)(mu-eta(1)
• Formation of Phosphorus−Nitrogen Bonds by Reduction of a Titanium Phosphine Complex under Molecular Nitrogen
  作者：Lara Morello、Peihua Yu、Christopher D. Carmichael、Brian O. Patrick、Michael D. Fryzuk

  DOI：10.1021/ja054467r

  日期：2005.9.1

  The reduction of high oxidation state metal complexes in the presence of molecular nitrogen is one of the most common methods to synthesize a dinitrogen complex. However, the presence of strong reducing agents combined with the poor binding ability of N2 can lead to unanticipated outcomes. For example, the reduction of [NPN]ZrCl2(THF) (where NPN = PhP(CH2SiMe2NPh)2) with KC8 under N2 leads to the formation

  在分子氮存在下还原高氧化态金属配合物是合成二氮配合物的最常用方法之一。然而，强还原剂的存在与 N2 的结合能力差会导致意想不到的结果。例如，在 N2 下用 KC8 还原 [NPN]ZrCl2(THF)（其中 NPN = PhP(CH2SiMe2NPh)2）导致形成侧向桥连双核双氮复合物 ([NPN]Zr(THF))2 (mu-eta2:eta2-N2) NN 键距为 1.503(3) A；然而，在 N2 下还原相应的钛前体 [NPN]TiCl2 不会产生二氮复合物，而是分离出双（膦酰亚胺）衍生物（[N(PN)N]Ti)2，其中添加的 N2结合在钛和膦中心之间。在 15N2 下进行反应会导致 15N 标记结合到膦酰亚胺单元中。该过程的建议机制涉及最初形成的二氮复合物被过度还原以生成具有桥接氮化物的物质，该物质经历配位膦配体的亲核攻击并形成膦酰亚胺的 P=N 键。
• Synthesis, structure, and reactivity of diamidophosphine complexes of yttrium and the lanthanides
  作者：Michael D Fryzuk、Peihua Yu、Brian O Patrick

  DOI：10.1139/v01-087

  日期：2001.7.1

  the reaction of MeMgCl with [NPN]YCl(THF) generates the partially characterized mixed-metal derivative [NPN]YMe2MgCl. The reaction with LiAlH4 results in complete ligand exchange and the formation of the tetranuclear lithium aluminum hydride derivative [NPN]AlH2Li(THF)}2. Reduction of the lutetium derivative with KC8 and naphthalene generated the dinuclear naphthalene-bridged species [NPN]Lu}2(µ-η4:η4-C10H8)

  二锂二氨基膦配体前体 PhP(CH2SiMe2NPh)2Li2(THF)2([NPN]Li2(THF)2) 与 LnCl3(THF)3（Ln = Y、Sm、Ho、Yb、Lu；THF = 四氢呋喃）的反应回流的甲苯以良好的收率生成单核配合物 [NPN]LnCl(THF)。分子结构已被证明在固态和溶液中都是五配位的。制备烷基衍生物的尝试只取得了部分成功；MeMgCl 与 [NPN]YCl(THF) 反应生成部分表征的混合金属衍生物 [NPN]YMe2MgCl。与 LiAlH4 的反应导致配体完全交换并形成四核氢化铝锂衍生物 [NPN]AlH2Li(THF)}2。用 KC8 和萘还原镥衍生物生成双核萘桥连物质 [NPN]Lu}2(μ-η4: η4-C10H8)，其中每个Lu中心与芳烃部分的相对侧进行η4配位。X射线晶体学被用来表征这四种配合物。关键词：镧系元素...
• Diamidophosphine complexes of niobium(III) and (IV): imide formation via ancillary ligand decomposition
  作者：Michael D. Fryzuk、Michael P. Shaver、Brian O. Patrick

  DOI：10.1016/s0020-1693(02)01499-8

  日期：2003.7

  The diamidophosphine complexes of niobium (CyPh)[NPN]NbCl(DME) (2), (CyPh)[NPN]NbCl2 (6), and (PhPh)[NPN]NbCl2 (9), where (RR')[NPN]=RP(CH2SiMe2NR')(2) have been prepared, isolated and characterized. Generation of (RR')[NPN]NbCl(DME) species competes with the production of ((RR')[NPN]NbCl)(2)(mu-N-2) and can be controlled with N-2 pressure. (CyPh)[NPN]NbCl2 spontaneously decomposes into (CyPh)[NPN]NbCl(=NPh) (7), CyP(CH2SiMe2)(2)NPh (8), and a paramagnetic impurity. Compound 7 was characterized by an X-ray diffraction study and its structural features are discussed. The Nb-N-imido bond length is 1.789(2) Angstrom with a Nb-N-imido-C bond angle of 167.9(2)degrees in a distorted square pyramidal structure. Reduction of (PhPh)[NPN]NbCl2 (9), with KC8 produced (PhPh)[NPN]NbCl(=NPh), PhP(CH2SiMe2)(2)NPh, and a paramagnetic impurity. (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.