2-(1,1-difluoroallyl)naphthalene | 1537171-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-(1,1-difluoroallyl)naphthalene
• 英文别名: 2-(1,1-Difluoroprop-2-enyl)naphthalene
• CAS: 1537171-98-4
• 化学式: C₁₃H₁₀F₂
• 分子量: 204.219
• InChiKey: QLLQMERGMPEKGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,1-difluoroallyl)naphthalene 在 正丁基锂 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 rac-(1R,2S)-2-fluoro-2-(naphthalen-2-yl)-1-phenylbut-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铜催化的 gem-二氟烯丙基的脱氟硼化和硅烷基化。

  摘要：

  立体定义 （Z）-氟烯烃是酰胺的生物等排体和增值氟化化合物的合成前体，但它们的立体选择性合成仍然具有挑战性。在此，我们报道了 3-取代 3,3-二氟丙烯的铜催化的正式 SN2′ 脱氟硼化反应，以高产率和优异的 Z/E 比生成 3-氟烯丙基硼酸酯。伯 3-氟烯丙基硼酸酯经过多个合成序列，包括 SE2' 取代、SN2' 取代和 σ 重排，以提供叔烯丙基氟化物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02321
• 作为产物：
  描述：

  2-萘基三氟甲烷磺酸 、 difluoroallyl boronate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 potassium carbonate 、 2-(二环己基膦酰基)-1-苯基-1H-吡咯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(1,1-difluoroallyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  高区域选择性二氟烯丙基硼试剂对芳基卤化物和拟卤化物进行偕二氟烯丙基化

  摘要：

  二氟烯丙基硼酸酯与芳基和杂芳基卤化物和三氟甲磺酸酯的偶联提供了方便且广泛适用的二氟烯丙基芳烃的合成。二氟烯丙基硼试剂是通过铜催化的廉价试剂 3,3,3-三氟丙烯的脱氟硼基化形成的，并且产物经历广泛的反应，形成一系列常见的具有生物价值的结构单元的二氟取代的类似物。

  DOI：

  10.1002/anie.202111476

文献信息

• Nickel‐Catalyzed Reductive Allyl−Aryl Cross‐Electrophile Coupling via Allylic C−F Bond Activation
  作者：Takeshi Fujita、Yutaro Kobayashi、Ikko Takahashi、Ryutaro Morioka、Tomohiro Ichitsuka、Junji Ichikawa

  DOI：10.1002/chem.202103643

  日期：2022.1.10

  Nickel-catalyzed reductive cross-coupling of allylic difluorides with aryl iodides was achieved via allylic C−F bond activation. Based on this protocol, a series of γ-arylated monofluoroalkenes were synthesized in moderate to high yields. Mechanistic studies suggest that the C−I bonds of the aryl iodides and the C−F bonds of the allylic difluorides were cleaved via oxidative addition and β-fluorine

  烯丙基二氟化物与芳基碘化物的镍催化还原交叉偶联是通过烯丙基 C-F 键活化实现的。基于该协议，以中等至高产率合成了一系列 γ-芳基化单氟烯烃。机理研究表明，芳基碘化物的 C-I 键和烯丙基二氟化物的 C-F 键分别通过氧化加成和 β-氟消除裂解。
• Rh-catalyzed tunable defluorinative borylation
  作者：Fei Hao、Xueyun Shang、Zhenwei Liu、He Zhang、Jin-Hong Lin、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1039/d1cc02079j

  日期：——

  Described herein is a Rh-catalyzed tunable defluorinative borylation of allylic gem-difluorides to provide allylborylated and homoallylborylated monofluoroalkenes.

  本文描述了一种Rh催化的可调谐脱氟硼化反应，用于提供烯丙基硼烷基化和同烯丙基硼烷基化的单氟烯烃。
• Palladium-catalyzed alkynylation of allylic gem-difluorides
  作者：Guo-ying Liu、Lu-ning Tang、Jun-hua Li、Sen Yang、Ming Chen

  DOI：10.1039/d4cc01007h

  日期：——

  Herein, a palladium-catalyzed regioselective alkynylation, esterification, and amination of allylic gem-difluorides via C–F bond activation/transmetallation/β-C elimination or nucleophilic attack has been achieved. This innovative protocol showcases an extensive substrate range and operates efficiently under mild reaction conditions, resulting in high product yields and Z-selectivity. Particularly

  在此，通过C-F键活化/金属转移/β-C消除或亲核攻击，实现了钯催化的烯丙基偕二氟化物的区域选择性炔基化、酯化和胺化。这种创新方案展示了广泛的底物范围，并在温和的反应条件下高效运行，从而实现高产物产率和Z选择性。特别值得注意的是它对多种官能团的卓越耐受性。这种开发的方法提供了有效且便捷的途径来获取各种必需的氟化烯炔、酯和胺。
• Highly Selective <i>gem</i>-Difluoroallylation of Organoborons with Bromodifluoromethylated Alkenes Catalyzed by Palladium
  作者：Qiao-Qiao Min、Zengsheng Yin、Zhang Feng、Wen-Hao Guo、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/ja4114825

  日期：2014.1.29

  A first example of Pd-catalyzed gem-difluoroallylation of organoborons using 3-bromo-3,3-difluoropropene (BDFP) in high efficiency with high alpha/gamma-substitution regioselectivity has been developed. The reaction can also be extended to substituted BDFPs and has advantages of low catalyst loading (0.8 to 0.01 mol %), broad substrate scope, and excellent functional group compatibility, thus providing a facile route for practical application in drug discovery and development.
• Palladium-Catalyzed <i>gem</i>-Difluoroallylation Reaction between Aryltributyltin and Bromodifluoromethylated Alkenes
  作者：Xiao-Qu Chen、Heng Lu、Chuan-Xin Chen、Ruoqing Zeng、Dong-Yu Wang、Chang-Yun Shi、Ao Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02800

  日期：2022.3.4