4-phenyl-2,4-heptadienal | 1402805-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-phenyl-2,4-heptadienal
• 英文别名: 4-phenylhepta-2,4-dienal
• CAS: 1402805-89-3
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: CGXQUJZTQRPVIS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.24
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-phenyl-2,4-heptadienal 、 ethyl 3-nitro-1H-indole-1-carboxylate 在 三乙烯二胺 、 (R)-1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(pyrrolidin-2-ylmethyl)urea 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以85%的产率得到ethyl (1S,4R)-1-methyl-4-(2-oxoethyl)-3-phenyl-1,4-dihydro-9H-carbazole-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  三烯胺催化对3-硝基吲哚的对映选择性形式[4 + 2]环加成反应：手性二氢咔唑的合成

  摘要：

  提出了第一个3-硝基吲哚的对映选择性形式[4 + 2]环加成反应。通过将3-硝基吲哚与有机催化剂结合使用，可以形成中等至良好的收率（高达87％）和对映选择性（高达97％ee）的手性二氢咔唑支架。反应扩展到包括3-硝基苯并噻吩的对映选择性[4 + 2]环加成反应。反应在温和的反应条件下通过[4 + 2]环加成/消除级联进行。此外，提出了对映体富集的对映体的环加合物的非对映选择性还原。基于实验和计算研究，讨论了反应机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201509693

文献信息

• An asymmetric normal-electron-demand aza-Diels–Alder reaction via trienamine catalysis
  作者：Jing-Xin Liu、Qing-Qing Zhou、Jin-Gen Deng、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1039/c3ob41698d

  日期：——

  An asymmetric normal-electron-demand aza-Diels–Alder cycloaddition of 2-aryl-3H-indol-3-ones and 2,4-dienals was explored via trienamine catalysis of a chiral secondary amine. Multifunctional tricyclic polyhydropyrido[1,2-a]indoles were efficiently constructed in good stereoselectivity (up to 92% ee, >19 : 1 dr).

  通过三烯胺催化手性仲胺探索了2-芳基-3 H-吲哚-3-酮和2,4-二烯的不对称正电子需求的氮杂-Diels-Alder环加成反应。多功能三环多氢吡啶并[1,2- a ]吲哚以良好的立体选择性（高达92％ee，> 19：1 dr）被有效地构建。
• A Fused Hexacyclic Ring System: Diastereoselective Polycyclization of 2,4‐Dienals through an Interrupted iso‐Nazarov Reaction
  作者：Anne‐Sophie Marques、Thibaut Duhail、Jérome Marrot、Isabelle Chataigner、Vincent Coeffard、Guillaume Vincent、Xavier Moreau

  DOI：10.1002/anie.201903860

  日期：2019.7.15

  We report an unprecedented domino polycyclization from readily available 2,4‐dienals and cyclic α,β‐unsaturated imines that is initiated by an iso‐Nazarov reaction. This Brønsted acid promoted reaction enables the concomitant formation of four bonds, three cycles, and four contiguous stereogenic centers to yield elaborated structures in a single operation. A range of fused hexacyclic molecules is obtained

  我们报道了由iso-Nazarov反应引发的2,4-二烯丙基和环状α，β-不饱和亚胺空前的多米诺骨牌多环化反应。这种布朗斯台德酸促进的反应能够同时形成四个键，三个循环和四个连续的立体异构中心，从而在一次操作中生成精细的结构。以高度非对映选择性的方式获得了一系列稠合的六环分子。
• Asymmetric Diels–Alder and Cascade Reaction of Quinone Imine Ketals and 2,4‐Dienals: Construction of Chiral Benzo[ <i>de</i> ]quinolone Derivatives
  作者：Jing Gu、Ben‐Xian Xiao、Yu‐Rong Chen、Wei Du、Ying‐Chun Chen

  DOI：10.1002/adsc.201500860

  日期：2016.1.21

  An asymmetric Diels–Alder cycloaddition reaction of quinone imine ketals and 2,4‐dienals has been investigated via trienamine catalysis of a secondary chiral amine. A series of chiral tricyclic benzo[de]quinolone derivatives were efficiently constructed in moderate to good yields and with high to excellent enantioselectivity after a cascade aromatization/intramolecular hemiaminal formation sequence

  通过三烯胺催化仲手性胺研究了醌亚胺缩酮和2,4-二烯醛的不对称Diels-Alder环加成反应。在级联芳构化/分子间半缩醛形成序列（高达98％ee，> 19：1 dr）后，以中等至良好的收率和高至优异的对映选择性有效地构建了一系列手性三环苯并[ de ]喹诺酮衍生物。该方法和有用的产品支架可以在合成和医学领域中进一步使用。
• A Direct Organocatalytic Enantioselective Route to Functionalized <i>trans</i> ‐Diels–Alder Products Having the Norcarane Scaffold
  作者：Casper L. Barløse、Niklas L. Østergaard、René S. Bitsch、Marc V. Iversen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/anie.202106598

  日期：2021.8.9

  organocatalysis with excellent selectivity, high yield and up to five contiguous stereocenters is presented. The reaction concept integrates the halogen effect and a novel discovered pseudo-halogen effect to direct an endo-selective, secondary-amine catalyzed Diels–Alder reaction allowing for the subsequent formation of trans-Diels–Alder cycloadducts featuring the norcarene scaffold. The methodology relies on

  提出了一种通过有机催化构建 trans-Diels-Alder 支架的对映选择性方法，具有优异的选择性、高产率和多达五个连续的立体中心。该反应概念整合了卤素效应和新发现的拟卤素效应，以指导内选择性、仲胺催化的 Diels-Alder 反应，从而允许随后形成具有降蒎烯骨架的反式 Diels-Alder 环加合物。该方法依赖于原位生成的三烯胺与 α-溴化或 α-伪卤化烯酮之间的反应，以形成短暂的顺式 Diels-Alder 中间体。由（伪）卤素效应增强的内过渡态设置了立体化学，允许随后的 S N在三级中心进行类似 2 的反应以获得 trans-Diels-Alder 支架。该机制得到了实验结果和计算研究的研究和支持。
• 1-Azadienes as Regio- and Chemoselective Dienophiles in Aminocatalytic Asymmetric Diels–Alder Reaction
  作者：Chao Ma、Jing Gu、Bin Teng、Qing-Qing Zhou、Rui Li、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/ol4030474

  日期：2013.12.20

  chemoselective dienophiles in normal-electron-demand Diels–Alder reactions with HOMO-raised trienamines, rather than typical 4π-participation in inverse-electron-demand versions. The enantioenriched cycloadducts could be efficiently converted to spiro or fused frameworks with high structural and stereogenic complexity by a sequential aza-benzoin reaction or other transformations.

  含1,2-苯并异噻唑-1,1-二氧化物或1,2,3-苯并恶噻嗪-2,2-二氧化物基序的缺电子1-氮杂1,3,3-丁二烯在正常环境中充当区域选择性和化学选择性的亲二烯体。电子要求的Diels–Alder反应与HOMO引发的三烯胺反应，而不是反电子要求版本中的典型4π参与。通过顺序的氮杂-安息香反应或其他转化，可以将富含对映体的环加合物有效地转化为具有高结构和立体异构复杂性的螺环或稠合骨架。