methyl (9S,12S)-16,17-dibromo-5,7-dimethoxy-11-methyl-9-[methyl(phenylmethoxycarbonyl)amino]-4,10-dioxo-2-oxa-11-azatricyclo[12.2.2.13,7]nonadeca-1(16),3(19),5,14,17-pentaene-12-carboxylate | 108969-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: methyl (9S,12S)-16,17-dibromo-5,7-dimethoxy-11-methyl-9-[methyl(phenylmethoxycarbonyl)amino]-4,10-dioxo-2-oxa-11-azatricyclo[12.2.2.13,7]nonadeca-1(16),3(19),5,14,17-pentaene-12-carboxylate
• CAS: 108969-85-3
• 化学式: C₃₁H₃₂Br₂N₂O₉
• 分子量: 736.411
• InChiKey: JANOCVZPONOMRH-YXHHPBIRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.56
• 重原子数：
  44.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  120.91
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (9S,12S)-16,17-dibromo-5,7-dimethoxy-11-methyl-9-[methyl(phenylmethoxycarbonyl)amino]-4,10-dioxo-2-oxa-11-azatricyclo[12.2.2.13,7]nonadeca-1(16),3(19),5,14,17-pentaene-12-carboxylate 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 反应 1.0h， 以84%的产率得到methyl (9S,12S)-16,17-dibromo-4-hydroxy-5-methoxy-11-methyl-9-[methyl(phenylmethoxycarbonyl)amino]-10-oxo-2-oxa-11-azatricyclo[12.2.2.13,7]nonadeca-1(16),3,5,7(19),14,17-hexaene-12-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Synthesis of 14-Membered Biaryl Ethers: Total Synthesis of RA-VII and Deoxybouvardin.

  摘要：

  为了获得合成RA-VII（1）和去氧布瓦丁（2）的关键化合物（22a"），通过三硝酸铋介导的氧化反应对四卤酰胺5-7构建了14元环体系。二溴二氯酰胺6或溴三氯酰胺7产生了一种天然类型的14元环二烯酮（23a或23c），而四溴酰胺5则产生了一种非自然的产物19a。产物19a的形成可以通过对氧化偶联反应中可能的过渡态中间体26a-c和27a-c进行能量计算来理解。化合物23a通过常规程序（芳构化；甲基化；催化氢化）进一步转化为22a"。该中间体可以很方便地转化为1和2。因此，RA-VII（1）和去氧布瓦丁（2）的总合成首次得以实现。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1325
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyloxycarbonyl-2,6-dibromo-N-methyltyrosine 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 thallium(III) nitrate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 methyl (9S,12S)-16,17-dibromo-5,7-dimethoxy-11-methyl-9-[methyl(phenylmethoxycarbonyl)amino]-4,10-dioxo-2-oxa-11-azatricyclo[12.2.2.13,7]nonadeca-1(16),3(19),5,14,17-pentaene-12-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Synthesis of 14-Membered Biaryl Ethers: Total Synthesis of RA-VII and Deoxybouvardin.

  摘要：

  为了获得合成RA-VII（1）和去氧布瓦丁（2）的关键化合物（22a"），通过三硝酸铋介导的氧化反应对四卤酰胺5-7构建了14元环体系。二溴二氯酰胺6或溴三氯酰胺7产生了一种天然类型的14元环二烯酮（23a或23c），而四溴酰胺5则产生了一种非自然的产物19a。产物19a的形成可以通过对氧化偶联反应中可能的过渡态中间体26a-c和27a-c进行能量计算来理解。化合物23a通过常规程序（芳构化；甲基化；催化氢化）进一步转化为22a"。该中间体可以很方便地转化为1和2。因此，RA-VII（1）和去氧布瓦丁（2）的总合成首次得以实现。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1325

文献信息

• The first total synthesis of deoxybouvardin and RA-VII, novel antitumor cyclic hexapeptides
  作者：Takashi Inaba、Isao Umezawa、Masayuki Yuasa、Tsutomu Inoue、Susumu Mihashi、Hideji Itokawa、Katsuyuki Ogura

  DOI：10.1021/jo00389a068

  日期：1987.6