摘要:
N,N'-双[邻-(二苯基膦)亚苄基]-1,2-二氨基乙烷(L2)与一当量RuCl2(PPh3)3在二氯甲烷中室温反应得到反式-RuCl2(PPh3)(κ3- L2) 2 产量高。当在空气中的甲苯中回流时,2被定量转化为反式-RuCl2(κ4-L2) 3。当用一当量的过氧化氢的氯仿溶液处理时,2被氧化为反式-RuCl2(PPh3)(κ3-L3) 4,其中侧链膦已被氧化成氧化膦。复合物4可以进一步
用另一当量的过氧化氢氧化为反式-RuCl2(PPh3)(κ3-L4) 5,其中反式至PPh3的氨基已被氧化为亚氨基。当用乙醇中的过量过氧化氢处理时,3 被氧化为反式-RuCl2(κ4-L5) 6,其中二氨基部分 [–N(H)CH2CH2N(H)–] 已被氧化为共轭二亚氨基部分 (– NCHCHN–)。通过X射线晶体学确定了2、4、5和6的固态结构。催化研究表明 2
是一种有效的催化剂,用于空气或氢过氧化叔丁基氧化烷烃、烯烃和醇。实验证据表明自由基可能参与催化氧化过程。