(1S,2R)-(-)-cis-2-deuterio-1-phenylcyclopropane | 91839-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2R)-(-)-cis-2-deuterio-1-phenylcyclopropane
• 英文别名: cis-1-Phenylcyclopropan-2-d；(cis-2-deuterio-cyclopropyl)-benzene
• CAS: 91839-89-3
• 化学式: C₉H₁₀
• 分子量: 119.17
• InChiKey: VFSFCYAQBIPUSL-HTANKWEHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-phenylcyclopropane-1-carboxylate-1-⁽²⁾H 在 Wilkinson's catalyst lithium aluminium tetrahydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (1S,2R)-(-)-cis-2-deuterio-1-phenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Absolute configurations, maximum rotations, and kinetics of thermal racemization of the 1-phenyl-2-deuteriocyclopropanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00333a042

文献信息

• A Versatile Tripodal Cu(I) Reagent for C–N Bond Construction via Nitrene-Transfer Chemistry: Catalytic Perspectives and Mechanistic Insights on C–H Aminations/Amidinations and Olefin Aziridinations
  作者：Vivek Bagchi、Patrina Paraskevopoulou、Purak Das、Lingyu Chi、Qiuwen Wang、Amitava Choudhury、Jennifer S. Mathieson、Leroy Cronin、Daniel B. Pardue、Thomas R. Cundari、George Mitrikas、Yiannis Sanakis、Pericles Stavropoulos

  DOI：10.1021/ja503869j

  日期：2014.8.13

  intermediates play a major role and are generated by hydrogen-atom abstraction from substrate C-H bonds or initial nitrene-addition to one of the olefinic carbons. Subsequent processes include solvent-caged radical recombination to afford the major amination and aziridination products but also one-electron oxidation of diffusively free carboradicals to generate amidination products due to carbocation

  Cu(I) 催化剂 (1) 由强碱性胍基部分的框架支撑，介导氮烯从 PhI=NR 来源转移到各种脂肪烃（CH 胺化或在腈存在下酰胺化）和烯烃（氮丙啶化）。产品概况与逐步而非一致的 CN 键形成一致。借助哈米特图、动力学同位素效应、标记立体化学探针以及自由基陷阱和时钟进行的机理研究使我们能够得出结论，碳自由基中间体起主要作用并且是通过从底物 CH 键或初始氮烯加成中提取氢原子而产生的到烯烃碳之一。随后的过程包括溶剂笼式自由基重组以提供主要的胺化和氮丙啶化产物，以及由于碳正离子的参与，扩散游离碳自由基的单电子氧化以产生酰胺化产物。通过变温电喷雾质谱法、循环伏安法和电子顺磁共振波谱法对金属和配体中心事件的分析，再加上计算研究，表明一种活性但仍然难以捉摸的铜氮 (S = 1) 中间体最初抽象分别来自 CH 和 C=C 键的氢原子或将氮烯添加到 CH 和 C=C 键，然后进行自旋翻转和自由基回弹，以提供包含分子内和分子间
• Formation of Cyclopropanes via Activation of (γ-Methoxy)alkyl Gold(I) Complexes with Lewis Acids
  作者：Nana Kim、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00324

  日期：2020.9.14

  Treatment of the gold 3-methoxy-3-phenylpropyl complex (P)AuCH2CH2CH(OMe)Ph [P = P(t-Bu)2o-biphenyl] with AlCl3 at −78 °C led to the immediate (≤5 min) formation of a 4:1 mixture of phenylcyclopropane and (1-methoxypropyl)benzene in 86 ± 5% combined yield. Lewis acid activation of the stereochemically pure isotopomer erythro-(P)AuCH2CHDCH(OMe)Ph led to the formation of cis-2-deuterio-1-phenylcyclopropane

  在−78°C下用AlCl 3处理3-甲氧基-3-苯基丙基金（P）AuCH 2 CH 2 CH（OMe）Ph [ P = P（t -Bu）2 o-联苯]金导致立即（≤5分钟）形成苯基环丙烷和（1-甲氧基丙基）苯的4：1混合物，合并产率为86±5％。立体化学纯的异构体赤型-（P）AuCH 2 CHDCH（OMe）Ph的路易斯酸活化导致顺式形成-2-氘代-1-苯基环丙烷为单一立体异构体，产率为84±5％，这表明环丙烷化是随着γ-立体中心的反转而发生的。同样，立体化学纯的环己基金配合物顺式-（P）Au CHCH 2 CH（OMe）CH 2 CH 2 CH 2在-78°C下电离形成双环[3.1.0]己烷，产率为82％±5％，验证了涉及α-立体中心反转的环丙烷化低能途径。综上所述，这些观察结果与环丙烷形成机理一致，该机理涉及Cγ离去基团和Cα（L）Au +片段通过W形过渡态向后位移。