1-phenylcycloheptene epoxide | 81887-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 1-phenylcycloheptene epoxide
• 英文别名: 1-Phenyl-8-oxabicyclo[5.1.0]octane
• CAS: 81887-55-0
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: PKPMUCLCFHGBRO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylcycloheptene epoxide 以41%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  ISOGAI, KOJI;SAKAI, JUN-ICHI;KOSUGI, KATSUHIKO, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1986, 59, N 5, 1349-1353

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-Phenylcycloheptene 在 咪唑 、 (1,2-dimethyl-4(1H)-pyridinone-3-olate)2MnCl 、 tetra-n-butylammonium hydrogen monopersulfate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-phenylcycloheptene epoxide
  参考文献：
  名称：

  （1,2-二甲基-4（1H）吡啶酮-3-油酸酯）2 Mn III Cl催化的应变烯烃的环氧化

  摘要：

  研究了在各种氧化剂存在下，使用（DMPO）2 MnCl催化剂（DMPO = 1,2-二甲基-4（1H）-吡啶酮-3-油酸酯）对链烯烃进行的轻度环氧化。与咪唑一起在4°C的乙腈中使用时，发现过氧化氢和单过硫酸盐是最好的氧化剂，转化率高达94％。当用作氧化剂时，也观察到过氧化氢的歧化。使用过氧化氢或单过硫酸氢盐的环氧化似乎是温和的，并且对于过滤的烯烃具有非常高的选择性。提出了一种机制，其中需要咪唑来活化氧化剂，并提出了将检测到的Mn V  = O物种作为活性物种。H 2 O 2之间的竞争反应 提出了用于活性物质的底物，并讨论了氧化剂的OO键的均裂与异裂。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2014.12.012

文献信息

• Highly Efficient Catalysts for Epoxidation Mediated by Iminium Salts
  作者：Philip C. Page、Benjamin R. Buckley、Louise F. Appleby、Paul A. Alsters

  DOI：10.1055/s-2005-918483

  日期：——

  A range of substituted dihydroisoquinolinium salts has been tested in the catalytic epoxidation of several alkenes. Catalyst loadings as low as 0.5 mol% have been used in the epoxidation of 1-phenylcyclohexene.

  一系列取代的二氢异喹啉盐已在多种烯烃的环氧化催化反应中得到测试。在1-苯基环己烯的环氧化反应中，使用了低至0.5摩尔%的催化剂负载量。
• Organocatalytic epoxidation and allylic oxidation of alkenes by molecular oxygen
  作者：Marina Petsi、Maria Orfanidou、Alexandros L. Zografos

  DOI：10.1039/d1gc03029a

  日期：——

  reduction of dioxygen by Hantzsch ester under mild conditions to allow the aerobic metal-free epoxidation of electron-rich alkenes. Mechanistic crossovers are underlined, explaining the dual role of Hantzsch ester as a reductant/promoter of the DKP catalyst and a simultaneous competitor for the epoxidation of alkenes when HFIP is used as a solvent. Expansion of this protocol to the synthesis of allylic alcohols

  吡咯-脯氨酸二酮哌嗪 (DKP) 在温和条件下作为 Hantzsch 酯还原分子氧的有效介质，允许富电子烯烃的有氧无金属环氧化。机械交叉被加下划线，解释了 Hantzsch 酯作为 DKP 催化剂的还原剂/促进剂的双重作用，以及当 HFIP 用作溶剂时烯烃环氧化的同时竞争者。通过添加催化量的二氧化硒作为添加剂，将该协议扩展到烯丙醇的合成，揭示了t- BuOOH 作为二氧化硒氧化剂的经典应用的优越方法。
• Organocatalytic, Chemoselective, and Stereospecific House–Meinwald Rearrangement of Trisubstituted Epoxides
  作者：Peter R. Schreiner、Friedemann Dressler、Victoria Öhler、Christopher Topp

  DOI：10.1055/a-2216-4710

  日期：——

  We present a novel method for the chemoselective House–Meinwald rearrangement of trisubstituted epoxides under mild conditions with the use of simple perfluorinated disulfonimides as Brønsted acid catalysts. We isolated the α-quaternary aldehyde products in yields of 27–97% using catalyst loadings as low as 0.5 mol% on a scale of 1 mmol. In addition, we show the stereospecific rearrangement using an

  我们提出了一种在温和条件下使用简单的全氟二磺酰亚胺作为布朗斯台德酸催化剂对三取代环氧化物进行化学选择性 House-Meinwald 重排的新方法。我们在 1 mmol 规模上使用低至 0.5 mol% 的催化剂负载，以 27-97% 的产率分离出 α-季醛产物。此外，我们展示了使用对映体富集底物的立体特异性重排，这使得该方法适用于天然产物的全合成。
• Exploiting Hydroxamic Acids as Organocatalysts for the Epoxidation of Alkenes with Hydrogen Peroxide as the Oxidant
  作者：Efthymios T. Poursaitidis、Foteini Trigka、Christiana Mantzourani、Maroula G. Kokotou、Ierasia Triandafillidi、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1002/ejoc.202400082

  日期：2024.4.2

  An organocatalytic epoxidation of alkenes synthesis is presented in which hydroxamic acids are used as the catalyst and hydrogen peroxide as the green oxidant. Mechanistic studies by direct infusion HRMS provide experimental evidence for the formation of various intermediates.

  提出了一种以异羟肟酸为催化剂、过氧化氢为绿色氧化剂的有机催化环氧化烯烃合成方法。通过直接输注 HRMS 进行的机理研究为各种中间体的形成提供了实验证据。
• Highly Enantioselective Biphasic Iminium-Catalyzed Epoxidation of Alkenes. On the Importance of the Counterion and of N(<i>sp</i>²)C(<i>sp</i>³) Rotamers
  作者：Roman Novikov、Gérald Bernardinelli、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/adsc.200800778

  日期：2009.3

  Abstractmagnified imageDiastereomeric biaryliminium cations made of an (Ra)‐5,5′,6,6′,7,7′,8,8′‐octahydrobinaphthyl core and exocyclic appendages derived from (S)‐ or (R)‐3,3‐dimethylbutan‐2‐amine are effective asymmetric epoxidation catalysts for unfunctionalized alkenes. Herein, we report that the negative counterion of the iminium salts has to be chosen wisely. While the hexafluoroantimonate anion [SbF6−] is optimal for reliable results, one has to be careful about other anions and tetraphenylborate [BPh4−] in particular. We also detail that the so far unexplained “lack” of stereochemical control from the chiral exocyclic appendage in this type of catalysts is due to the existence of atropisomers around the N(sp2)C(sp3) bond that links the azepinium core to the exocyclic stereocenter. Finally, we develop a general model to predict with certainty the high selectivity in the formation of non‐racemic epoxides of defined absolute configuration.