1,2,3,4-tetradeuterio-9H-fluorene | 1190085-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 1,2,3,4-tetradeuterio-9H-fluorene
• CAS: 1190085-22-3
• 化学式: C₁₃H₁₀
• 分子量: 170.191
• InChiKey: NIHNNTQXNPWCJQ-DNZPNURCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.26
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4-tetradeuterio-9H-fluorene 在 potassium tert-butylate 、 溴 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 21.33h， 生成 2,7-dibromo-1,3,4-trideuterio-9,9-dimethylfluorene
  参考文献：
  名称：

  9,9-二甲基芴-二基桥接分子陀螺仪的合成和荧光特性：轻微荧光团运动对固态荧光效率的影响

  摘要：

  有机分子的荧光在功能材料的开发中得到了广泛的研究。阐明分子运动与荧光量子产率 (FQY) 之间的关系有助于开发强度可控的荧光团。在此，比较了溶液和固态 9,9-二甲基芴-二基桥联二硅杂环[nnn]烷烃的 FQY。合成了两种大笼衍生物C18 ( n = 18) 和C22 ( n = 22)，并使用 NMR 光谱和 X 射线晶体学表征了它们的结构。溶液中的 FQY 几乎相同；然而，大笼C22的固态FQY小于小笼C18的FQY. 使用固态2 H NMR，与C18- d 3相比， C22 - d 3的氘化荧光团中的2 H 核测量到更短的自旋晶格弛豫时间，表明氘化荧光团的轻微运动，例如解放, 在笼子内会导致更有效的放松。因此， C22的较低 FQY归因于解放运动，其发生在接近荧光时间尺度的时间尺度上。这项研究的结果有望有助于环境响应荧光材料的分子设计。

  DOI：

  10.1039/d2nj05873a
• 作为产物：
  描述：

  trimethyl{2-[(d₅)phenylmethyl]phenyl}silane 在 tetrahydrothiophene gold(III) bromide 、 碘苯二乙酸 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 氘代氯仿 、 氘代甲醇 为溶剂， 生成 1,2,3,4-tetradeuterio-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  金催化联芳偶联生成 5 至 9 元环：限制周转的还原消除与 π 络合

  摘要：

  已经从机理和制备方面研究了分子内金催化芳基三甲基硅烷对芳烃的芳基化。该反应生成 5 至 9 元环，在研究的 44 个实例中，10 个包含杂原子 (N, O)。芳烃与芳基硅烷的束缚不仅提供了一种工具来探测 Ar-Au-Ar 中间体的构象灵活性的影响，通过芳基-芳基键的长度的系统调制，而且还提供了将中性和电子芳基化的能力在分子间过程中根本不发生反应的劣质芳烃底物。使分子内芳基化也导致了现象学上更简单的反应动力学，总体而言，这些特征促进了对线性自由能关系、动力学同位素效应、以及关于芳基电子需求和构象自由度对二芳基金 (III) 物种还原消除速率影响的第一个定量实验数据。形成一系列芴衍生物的周转限制步骤对芳烃的反应性很敏感，并且对于带有强吸电子取代基的芳烃（σ > 0.43）从还原消除变为 π 络合。一个或两个环上的给电子取代基 (ρ = -2.0) 加速了还原消除，单个 σ 值本质上是可加的。两个芳环之间更长和更灵活的系链导致从

  DOI：

  10.1021/jacs.6b10018

文献信息

• Synthesis of Fluorenes Starting from 2-Iodobiphenyls and CH₂Br₂ through Palladium-Catalyzed Dual C–C Bond Formation
  作者：Guangfa Shi、Dushen Chen、Hang Jiang、Yu Zhang、Yanghui Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01300

  日期：2016.6.17

  for the synthesis of fluorene and its derivatives starting from 2-iodobiphenyls and CH2Br2. A range of fluorene derivatives can be synthesized under relatively mild conditions. The reaction proceeds via a tandem palladium-catalyzed dual C–C bond formation sequence through the key dibenzopalladacyclopentadiene intermediates, which are obtained from 2-iodobiphenyls through palladium-catalyzed C–H activation

  开发了一种简便有效的方法来合成芴及其衍生自2-碘联苯和CH 2 Br 2的衍生物。可以在相对温和的条件下合成一系列芴衍生物。反应是通过关键的二苯并钯铝环戊二烯中间体，通过串联的钯催化的双C–C键形成序列进行的，该中间体是通过钯催化的C–H活化作用从2-碘代联苯中获得的。
• Palladium-Catalyzed Cycloisomerization of 2-Ethynylbiaryls to 9-Methylidene Fluorenes
  作者：Hongyu Guo、Sheng Zhang、Xiujuan Feng、Xiaoqiang Yu、Yoshinori Yamamoto、Ming Bao

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00534

  日期：2022.4.15

  presence of weak acid at low temperature to afford 9-methylidene fluorenes in satisfactory to high yields. This new type of cycloisomerization of 2-ethynylbiaryls is operationally simple and scalable and exhibits high functional-group tolerance. Various synthetically useful functional groups, such as halogen atoms, as well as formyl, acetyl, methoxycarbonyl, cyano, and nitro groups, remain intact during

  首次描述了钯催化的 2-乙炔基联芳基环异构化为 9-亚甲基芴。2-乙炔基联芳基的环化异构化在弱酸存在下在低温下顺利进行，以令人满意的高收率得到9-亚甲基芴。这种新型的 2-乙炔基联芳基环异构化操作简单且可扩展，并表现出高官能团耐受性。各种合成有用的官能团，如卤素原子，以及甲酰基、乙酰基、甲氧羰基、氰基和硝基，在 2-乙炔基联芳基的环异构化过程中保持完整。
• Highly Efficient and Versatile Synthesis of Polyarylfluorenes via Pd-Catalyzed C−H Bond Activation
  作者：Seung Jun Hwang、Hyun Jin Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ol901854f

  日期：2009.10.15

  A facile protocol for the Pd-catalyzed preparative synthesis of fluorene derivatives has been developed. While a wide range of fluorenes; were easily obtained with high efficiency and selectivity under mild conditions, excellent functional group tolerance was also demonstrated. On the basis of Hammett and KIE studies, the present reaction is proposed to proceed via a base-assisted deprotonative metalation pathway.