DippNacNacZnH | 1174669-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: DippNacNacZnH
• 英文别名: ({2,6-iPr²H₃C₆N(CH₃)C}₂CH)ZnH；(DIPPNacNac)ZnH；[CH((CMe)(2,6-iPr2C6H3N))2]ZnH；(DIPP-nacnac)ZnH
• CAS: 1174669-67-0
• 化学式: C₂₉H₄₂N₂Zn
• 分子量: 484.056
• InChiKey: DGAXZPRVXMLUAM-GGFZQTNZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(三环己基膦)铂(0) 、 DippNacNacZnH 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  芳烃的钯催化CH键镀锌：范围，机理和杂金属中间体的作用

  摘要：

  将CH键转换为X键的催化方法在合成中至关重要。特别关注的是由简单的烃类（X = B，Si，Sn）生成有机硼烷，有机硅烷和有机锡烷。尽管有机锌化合物（X = Zn）的重要性，但它们通过CH键的催化功能化合成的方法仍然未知。在这里，我们表明钯催化剂和氢化锌试剂可用于将CH键转换为CH键。新的CH-H催化锌化方案已应用于具有高化学和区域选择性的多种芳烃（包括氟芳烃，杂芳烃和苯）。机理研究表明，Pd-Zn杂金属配合物在催化中起关键作用。这项工作的结论是双重的。

  DOI：

  10.1002/anie.202014960
• 作为产物：
  描述：

  (2-((2,6-diisopropylphenyl)amido)-4-((2,6-diisopropylphenyl)imino)-2-pentene)ethylzinc 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 DippNacNacZnH
  参考文献：
  名称：

  芳烃的钯催化CH键镀锌：范围，机理和杂金属中间体的作用

  摘要：

  将CH键转换为X键的催化方法在合成中至关重要。特别关注的是由简单的烃类（X = B，Si，Sn）生成有机硼烷，有机硅烷和有机锡烷。尽管有机锌化合物（X = Zn）的重要性，但它们通过CH键的催化功能化合成的方法仍然未知。在这里，我们表明钯催化剂和氢化锌试剂可用于将CH键转换为CH键。新的CH-H催化锌化方案已应用于具有高化学和区域选择性的多种芳烃（包括氟芳烃，杂芳烃和苯）。机理研究表明，Pd-Zn杂金属配合物在催化中起关键作用。这项工作的结论是双重的。

  DOI：

  10.1002/anie.202014960
• 作为试剂：
  描述：

  三乙氧基硅烷 、 苯乙酮 在 DippNacNacZnH 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 7.0h， 以84%的产率得到triethoxy(1-phenylethoxy)silane
  参考文献：
  名称：

  氢化锌在酮和腈催化氢化硅烷化中的意外作用

  摘要：

  氢化物化合物DippNacNacZnH（1）在温和条件下催化酮和醛的化学选择性氢化硅烷化反应，以及将腈化学选择性还原为亚胺。机理研究表明，丁腈插入1的Zn–H键中的产物DippNacNacZn-N═C（H）（Ph）（2）不是有效的催化剂。在催化条件下的动力学研究表明，硅烷可逆配位至1以形成中间体，然后该中间体通过循环过渡态与底物（腈或酮）反应，得到甲硅烷基化产物。

  DOI：

  10.1021/cs400581w

文献信息

• A Comparison of Two Zinc Hydride Catalysts for Terminal Alkyne C–H Borylation/Hydroboration and the Formation of 1,1,1-Triborylalkanes by Tandem Catalysis Using Zn–H and B–H Compounds
  作者：Marina Uzelac、Kang Yuan、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00086

  日期：2020.4.27

  The synthesis of 1,1,1-triborylalkanes from terminal alkynes and pinacolborane (HBPin) is reported. This transformation proceeds via initial Zn-catalyzed alkyne C–H borylation, which can be achieved using a NacNacZnH complex. Combinations of a NacNacZn-alkynyl formed via C–H zincation of a terminal alkyne and HBPin exist in equilibrium with the alkynyl-BPin and NacNacZnH. The consumption of NacNacZnH

  据报道，由末端炔烃和频哪醇硼烷（HBPin）合成1,1,1-三硼烷基烷烃。这种转变是通过最初的锌催化炔烃C–H硼化进行的，可以使用NacNacZnH配合物来实现。通过末端炔烃和HBPin的C–H锌化反应形成的NacNacZn-炔基与炔基-BPin和NacNacZnH平衡存在。与末端生成H 2的炔烃发生不可逆反应而消耗的NacNacZnH对于驱动炔烃C–H硼化反应完成至关重要。炔基-BPin化合物在升高的温度下受Zn–H配合物与7DIPP} ZnH（NTf 2）配合物（7DIPP = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）-4,5,6,7 -四氢-1 H-1,3-diazepin-3-ium-2-ide）比NacNacZnH配合物更有效的硼氢化反应催化剂。计算表明，7DIPP} Zn–H同系物比NacNacZnH具有更明显的双亲性（在保持碱性氢化物的同时，Zn具有更大的亲电性）。在两个硼氢化
• Side Arm Twist on Zn-Catalyzed Hydrosilylative Reduction of CO₂ to Formate and Methanol Equivalents with High Selectivity and Activity
  作者：Guoqin Feng、Chongyang Du、Li Xiang、Iker del Rosal、Guangyu Li、Xuebing Leng、Eugene Y.-X. Chen、Laurent Maron、Yaofeng Chen

  DOI：10.1021/acscatal.8b01033

  日期：2018.5.4

  for the CO2 hydrosilylation and to explain the relative activity of the zinc catalysts employed in this study. This combined experimental and theoretical study gives insights into the critical effects of the pendant amine donor arm and the size of the alkyl group of the amine on the relative energetics of the species involved in the proposed catalytic cycle.

  通过基于环境友好的金属如锌的催化剂的CO 2的还原性氢化硅烷化在催化剂选择性和活性方面仍然存在未解决的挑战。在这里，我们显示了由带有侧链胺臂的β-二酮基氨基配体支撑的四配位中性氧化硅锌配合物，对氢硅烷选择性地将CO 2选择性还原为甲酸甲硅酯具有前所未有的高催化活性。更重要的是，该锌催化剂体系还可以以定量收率有效地催化随后的甲硅烷基甲酸酯还原成甲氧基硅烷。了解CO 2的机理合成了氢化硅化反应和侧臂，一系列催化活性物质（或中间体），氢化锌和甲酸酯的影响，并对其结构进行了表征；进行了相关的化学计量反应和动力学研究。还进行了DFT计算，以确定CO 2氢化硅烷化的反应曲线，并解释了本研究中使用的锌催化剂的相对活性。结合实验和理论研究，深入了解了胺侧链供体的关键作用以及胺烷基的大小对拟议催化循环中相关物种的相对能的影响。
• Reversible Coordination of Boron–, Aluminum–, Zinc–, Magnesium–, and Calcium–Hydrogen Bonds to Bent {CuL₂} Fragments: Heavy σ Complexes of the Lightest Coinage Metal
  作者：Alexandra Hicken、Andrew J. P. White、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00182

  日期：2017.8.7

  Mes, R = F, n = 0.5, [12·tol]; Ar = C6F5, R = Me, n = 1, [2·tol]; Ar = 2,6-Cl2C6H3, R = H, n = 0.5, [32·tol]). Reactions of [1–3n·tol] with boranes, alanes, a zinc hydride, a magnesium hydride, and a calcium hydride generate the corresponding σ complexes ([1–3·B], [3·B′], [3·Al], [3·Al′], [1–3·Zn], [1·Mg], and [1·Ca]). These species all form reversibly, being in equilibrium with the arene solvates in

  已经制备了一系列带有电子缺陷的β-二酮基配体的铜（I）配合物。该研究包括[ArNC（CR 3）} 2 CH}的Cu（η 2 -甲苯）Ñ ]（AR = MES，R = F，Ñ = 0.5，[ 1 2 ·TOL ]的Ar = C 6 ˚F 5，R ＝ Me，n＝ 1，[ 2·tol ]； Ar ＝ 2，6-Cl 2 C 6 H 3，R ＝ H，n＝ 0.5，[ 3 2 ·tol ]）。[ 1 – 3 n ·tol的反应]与硼烷，丙氨酸，氢化锌，氢化镁和氢化钙生成相应的σ配合物（[ 1–3·B ]，[3·B' ]，[ 3·Al ]，[ 3·Al' ]，[ 1-3·Zn ]，[ 1·Mg ]和[ 1·Ca ]）。这些物质都可逆地形成，与溶液中的芳烃溶剂化物处于平衡状态。除钙络合物外，所有络合物均已通过单晶X射线衍射研究表征。在溶液中，铝，锌，镁和钙衍生物的σ-氢化物在-0.12和-1.77 ppm之间共振（C
• Tunable Binding of Dinitrogen to a Series of Heterobimetallic Hydride Complexes
  作者：Samantha Lau、Andrew J. P. White、Ian J. Casely、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00340

  日期：2018.12.10

  The reaction of [Ru(H)2(N2)2(PCy3)2] (1) with β-diketiminate stabilized hydrides of Al, Zn, and Mg generates a series of new heterobimetallic complexes with either H2 or N2 ligated to the ruthenium center. Changing the main-group fragment of the M·Ru-N2 (M = Al, Zn, Mg) complexes can subtly alter the degree of binding, and therefore activation, of the diatomic ligand, as evidenced by the νN≡N absorptions

  [Ru（H）2（N 2）2（PCy 3）2 ]（1）与β-二酮稳定的Al，Zn和Mg氢化物的反应生成一系列具有H 2或N 2的新杂双金属配合物连接到钌中心。νN = N证明，改变M·Ru-N 2（M = Al，Zn，Mg）配合物的主基片段可以巧妙地改变双原子配体的结合程度，从而改变其活化。红外数据中的吸收。实验和计算数据使这种可调约束合理化。以Al> Zn> Mg的顺序降低主要基团的电负性会导致这些M·Ru-N 2配合物具有更大的离子特性，进而导致钌的前沿分子轨道更加不稳定，因此Ru（4d ）→π*（N 2）反捐赠。
• Isomerization of Cyclooctadiene to Cyclooctyne with a Zinc/Zirconium Heterobimetallic Complex
  作者：Michael J. Butler、Andrew J. P. White、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1002/anie.201601758

  日期：2016.6.6

  Reaction of a zinc/zirconium heterobimetallic complex with 1,5‐cyclooctadiene (1,5‐COD) results in slow isomerization to 1,3‐cyclooctadiene (1,3‐COD), along with the formation of a new complex that includes a cyclooctyne ligand bridging two metal centers. While analogous magnesium/zirconium and aluminum/zirconium heterobimetallic complexes are competent for the catalytic isomerization of 1,5‐COD to

  锌/锆异双金属络合物与 1,5-环辛二烯 (1,5-COD) 的反应导致缓慢异构化为 1,3-环辛二烯 (1,3-COD)，同时形成包含环辛炔配体桥接两个金属中心。虽然类似的镁/锆和铝/锆异双金属配合物能够将 1,5-COD 催化异构化为 1,3-COD，但只有在锌物质的情况下才能观察到环辛炔加合物。