4,4-二甲基-1-(2-甲基苯基)吡唑烷-3-酮 | 13047-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4,4-二甲基-1-(2-甲基苯基)吡唑烷-3-酮
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1-(o-tolyl)pyrazolidin-3-one
• 英文别名: 4,4-Dimethyl-1-o-tolyl-pyrazolidin-3-on；4,4-Dimethyl-1-(2-methylphenyl)pyrazolidin-3-one
• CAS: 13047-09-1
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂O
• 分子量: 204.272
• InChiKey: ATMWIFZMMKMFRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-二甲基-1-(2-甲基苯基)吡唑烷-3-酮 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 sodium acetate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 氯苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 6,6,9-trimethyl-13-phenyl-6,7-dihydro-5H-benzo[3,4]azepino[1,2-a]indol-5-one
  参考文献：
  名称：

  通过N-N裂解的钌催化的氧化还原中性CH活化：N取代的吲哚的合成

  摘要：

  据报道，第一个通过N–N键断裂的Ru催化的氧化还原中性C–H活化反应。吡唑烷丁-3-酮被证明是一种内部氧化性导向基团，可与广泛范围的炔烃（包括以前不称职的末端炔烃）进行CH环合反应。以高收率合成了具有药理学优势的3-（1 H-吲哚-1-基）丙酰胺。

  DOI：

  10.1021/ol502998n
• 作为产物：
  描述：

  氯代特戊酰氯 、 (2-甲基苯基)肼 在 吡啶 作用下， 生成 4,4-二甲基-1-(2-甲基苯基)吡唑烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  3-pyrazolidones

  摘要：

  公开号：

  US02772282A1

文献信息

• Iridium(<scp>iii</scp>)-catalysed annulation of pyrazolidinones with propiolates: a facile route to pyrazolo[1,2-<i>a</i>] indazoles
  作者：Zi Yang、Zhenyu Song、Lianghua Jie、Lianhui Wang、Xiuling Cui

  DOI：10.1039/c9cc02232e

  日期：——

  A facile synthesis of various pyrazolo[1,2-a] indazoles from pyrazolidinones and propiolates via iridium(III)-catalysed C–H bond activation/subsequent [4+1] cyclization has been developed. The reaction proceeds smoothly under mild reaction conditions and propiolates act as a novel C1 synthon. This transformation represents a redox-neutral process, exhibits a highly regioselectivity, and tolerates various

  已经开发了一种通过铱（III）催化的C–H键活化/随后的[4 + 1]环化反应从吡唑啉酮和丙酸酯轻松合成各种吡唑并[1,2- a ]吲唑的方法。在温和的反应条件下，反应平稳进行，丙酸酯作为新型C 1合成子。该转变代表氧化还原中性过程，表现出高度的区域选择性，并能耐受各种官能团。
• Selective Synthesis of 3‐(α‐Fluorovinyl)indoles and 3‐Acylindoles via the Cascade Reactions of 1‐Phenylpyrazolidinones with α,α‐Difluoromethylene Alkynes
  作者：Yujie Yang、Na Li、Jie Zhao、Yuqin Jiang、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1002/adsc.202100441

  日期：2021.7.20

  Presented herein is a selective synthesis of 3-(α-fluorovinyl)indoles and 3-acylindoles via the coupling of 1-phenylpyrazolidinones with α,α-difluoromethylene alkynes. Mechanistically, the formation of 3-(α-fluorovinyl)indoles is resulted from a cascade process including Rh(III)-catalyzed ortho-C−H bond cleavage, regioselective triple bond insertion, pyrazolidinone ring-opening, indole ring-formation

  本文介绍了通过1-苯基吡唑烷酮与 α,α-二氟亚甲基炔烃的偶联选择性合成 3-(α-氟乙烯基) 吲哚和 3-酰基吲哚。从机制上讲，3-(α-氟乙烯基)吲哚的形成是由一个级联过程引起的，包括Rh(III)催化的邻-C-H键断裂、区域选择性三键插入、吡唑烷酮开环、吲哚成环和HF消除。有趣的是，当该反应在 CH 3 OH/H 2 O 中而不是 CH 3 中进行时CN，原位形成的 3-(α-氟乙烯基)吲哚很容易经过水合过程得到 3-酰基吲哚衍生物。该协议具有选择性可控、同时形成杂环支架和单氟烯基部分、原子经济性、底物多样性、良好的官能团耐受性和氧化还原中性反应条件等特点。针对两种人类癌细胞系的选定产品的抗癌筛选证明了它们作为药物开发先导化合物的潜力。
• Construction of Pyridazine Analogues <i>via</i> Rhodium-mediated C-H Activation
  作者：Chao Yang、Feifei Song、Jiean Chen、Yong Huang

  DOI：10.1002/adsc.201700905

  日期：2017.10.25

  Herein a rhodium (III)‐mediated catalysis was demonstrated for approaching the structurally divergent N,N‐bicyclic pyridazine analogues. The pyrazolidinone moiety was used to direct the ortho C−H activation and this led to a general synthesis of benzopyridazine analogues with satisfactory yields. The crucial effect of the base was illustrated in the sequential dehydration process. For mechanistic insight

  在本文中，铑（III）介导的催化被证明可以接近结构上不同的N，N-双环哒嗪类似物。吡唑烷酮部分用于指导邻域C H活化，这导致了苯并哒嗪类似物的普遍合成，并获得了令人满意的收率。在连续脱水过程中说明了碱的关键作用。为了获得机械学见解，进行了控制实验以说明催化环。进行了革兰氏合成和一些实际的转化，以供进一步应用。
• Synthesis of Dihydroquinolinone Derivatives via the Cascade Reaction of <i>o</i>-Silylaryl Triflates with Pyrazolidinones
  作者：Mengyang Shen、Jie Zhao、Yuanshuang Xu、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01814

  日期：2021.11.5

  Presented herein is a novel synthesis of dihydroquinolinone derivatives through an unprecedented cascade reaction of o-silylaryl triflates with pyrazolidinones. Mechanistically, the formation of the title products is believed to involve a cascade procedure including in situ formation of aryne and its addition with pyrazolidinone followed by N–N bond cleavage and intramolecular C–C bond formation/annulation

  本文介绍的是通过邻甲硅烷基芳基三氟甲磺酸酯与吡唑啉酮的前所未有的级联反应合成二氢喹啉酮衍生物的新方法。从机理上讲，据信标题产物的形成涉及级联过程，包括原位形成芳烃及其与吡唑烷酮的加成，然后是 N-N 键断裂和分子内 C-C 键形成/环化。与文献中二氢喹啉酮的合成方法相比，该方案具有一锅多步转化、底物范围广、反应条件温和、对多种官能团具有良好耐受性等优点。此外，由此获得的产品在选定的人类癌细胞系中表现出显着的体外抗增殖活性。
• Catalytic System‐Controlled Divergent Reaction Strategies for the Construction of Diversified Spiropyrazolone Skeletons from Pyrazolidinones and Diazopyrazolones
  作者：Feifei Fang、Shulei Hu、Chunpu Li、Qian Wang、Run Wang、Xu Han、Yu Zhou、Hong Liu

  DOI：10.1002/anie.202105857

  日期：2021.9.20

  system-controlled divergent reaction strategy was here reported to construct four types of intriguing spiroheterocyclic skeletons from simple and readily available starting materials via a precise chemical bond activation/[n+1] annulation cascade. The tetraazaspiroheterocyclic and trizazspiroheterocyclic scaffolds could be independently constructed by a selective N−N bond activation/[n+1] annulation cascade, a C(sp2)-H

  本文报道了一种催化系统控制的发散反应策略，通过精确的化学键活化/[ n +1] 环化级联，从简单易得的起始材料构建四种有趣的螺杂环骨架。四氮杂螺杂环和三氮杂螺杂环支架可以通过选择性 NN 键激活/[ n +1] 环化级联、C(sp 2 )-H 激活/[4+1] 环化和新型串联 C(sp 2 )-H/C(sp 3)−H 键活化/[4+1] 环化策略，以及广泛的底物、中等至优异的产率和有价值的转化。更重要的是，在这些转化中，我们首次捕捉到了不同催化体系下吡唑烷酮的 NN键活化和 C(sp 3 )-H 键活化。