4,4-二甲基-1-(3-甲基苯基)吡唑烷-3-酮 | 66084-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4,4-二甲基-1-(3-甲基苯基)吡唑烷-3-酮
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1-(m-tolyl)pyrazolidin-3-one
• 英文别名: 4,4-Dimethyl-1-(3-methylphenyl)pyrazolidin-3-one
• CAS: 66084-81-9
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂O
• 分子量: 204.272
• InChiKey: WCMSEZVJBZRRHL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-二甲基-1-(3-甲基苯基)吡唑烷-3-酮 、 2-丁炔酸乙酯 在 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 zinc diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以74%的产率得到ethyl 2-(2,2,6,9-tetramethyl-1-oxo-2,3-dihydro-1H,9H-pyrazolo[1,2-a]indazol-9-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  铱（iii）催化的吡唑烷酮与丙酸酯的环化反应：吡唑并[1,2- a ]吲唑的简便途径†

  摘要：

  已经开发了一种通过铱（III）催化的C–H键活化/随后的[4 + 1]环化反应从吡唑啉酮和丙酸酯轻松合成各种吡唑并[1,2- a ]吲唑的方法。在温和的反应条件下，反应平稳进行，丙酸酯作为新型C 1合成子。该转变代表氧化还原中性过程，表现出高度的区域选择性，并能耐受各种官能团。

  DOI：

  10.1039/c9cc02232e
• 作为产物：
  描述：

  氯代特戊酰氯 、 3-甲基苯肼盐酸盐 在 吡啶 作用下， 生成 4,4-二甲基-1-(3-甲基苯基)吡唑烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  通过N-N裂解的钌催化的氧化还原中性CH活化：N取代的吲哚的合成

  摘要：

  据报道，第一个通过N–N键断裂的Ru催化的氧化还原中性C–H活化反应。吡唑烷丁-3-酮被证明是一种内部氧化性导向基团，可与广泛范围的炔烃（包括以前不称职的末端炔烃）进行CH环合反应。以高收率合成了具有药理学优势的3-（1 H-吲哚-1-基）丙酰胺。

  DOI：

  10.1021/ol502998n

文献信息

• Selective Synthesis of 3‐(α‐Fluorovinyl)indoles and 3‐Acylindoles via the Cascade Reactions of 1‐Phenylpyrazolidinones with α,α‐Difluoromethylene Alkynes
  作者：Yujie Yang、Na Li、Jie Zhao、Yuqin Jiang、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1002/adsc.202100441

  日期：2021.7.20

  Presented herein is a selective synthesis of 3-(α-fluorovinyl)indoles and 3-acylindoles via the coupling of 1-phenylpyrazolidinones with α,α-difluoromethylene alkynes. Mechanistically, the formation of 3-(α-fluorovinyl)indoles is resulted from a cascade process including Rh(III)-catalyzed ortho-C−H bond cleavage, regioselective triple bond insertion, pyrazolidinone ring-opening, indole ring-formation

  本文介绍了通过1-苯基吡唑烷酮与 α,α-二氟亚甲基炔烃的偶联选择性合成 3-(α-氟乙烯基) 吲哚和 3-酰基吲哚。从机制上讲，3-(α-氟乙烯基)吲哚的形成是由一个级联过程引起的，包括Rh(III)催化的邻-C-H键断裂、区域选择性三键插入、吡唑烷酮开环、吲哚成环和HF消除。有趣的是，当该反应在 CH 3 OH/H 2 O 中而不是 CH 3 中进行时CN，原位形成的 3-(α-氟乙烯基)吲哚很容易经过水合过程得到 3-酰基吲哚衍生物。该协议具有选择性可控、同时形成杂环支架和单氟烯基部分、原子经济性、底物多样性、良好的官能团耐受性和氧化还原中性反应条件等特点。针对两种人类癌细胞系的选定产品的抗癌筛选证明了它们作为药物开发先导化合物的潜力。
• Construction of Pyridazine Analogues <i>via</i> Rhodium-mediated C-H Activation
  作者：Chao Yang、Feifei Song、Jiean Chen、Yong Huang

  DOI：10.1002/adsc.201700905

  日期：2017.10.25

  Herein a rhodium (III)‐mediated catalysis was demonstrated for approaching the structurally divergent N,N‐bicyclic pyridazine analogues. The pyrazolidinone moiety was used to direct the ortho C−H activation and this led to a general synthesis of benzopyridazine analogues with satisfactory yields. The crucial effect of the base was illustrated in the sequential dehydration process. For mechanistic insight

  在本文中，铑（III）介导的催化被证明可以接近结构上不同的N，N-双环哒嗪类似物。吡唑烷酮部分用于指导邻域C H活化，这导致了苯并哒嗪类似物的普遍合成，并获得了令人满意的收率。在连续脱水过程中说明了碱的关键作用。为了获得机械学见解，进行了控制实验以说明催化环。进行了革兰氏合成和一些实际的转化，以供进一步应用。
• Synthesis of Dihydroquinolinone Derivatives via the Cascade Reaction of <i>o</i>-Silylaryl Triflates with Pyrazolidinones
  作者：Mengyang Shen、Jie Zhao、Yuanshuang Xu、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01814

  日期：2021.11.5

  Presented herein is a novel synthesis of dihydroquinolinone derivatives through an unprecedented cascade reaction of o-silylaryl triflates with pyrazolidinones. Mechanistically, the formation of the title products is believed to involve a cascade procedure including in situ formation of aryne and its addition with pyrazolidinone followed by N–N bond cleavage and intramolecular C–C bond formation/annulation

  本文介绍的是通过邻甲硅烷基芳基三氟甲磺酸酯与吡唑啉酮的前所未有的级联反应合成二氢喹啉酮衍生物的新方法。从机理上讲，据信标题产物的形成涉及级联过程，包括原位形成芳烃及其与吡唑烷酮的加成，然后是 N-N 键断裂和分子内 C-C 键形成/环化。与文献中二氢喹啉酮的合成方法相比，该方案具有一锅多步转化、底物范围广、反应条件温和、对多种官能团具有良好耐受性等优点。此外，由此获得的产品在选定的人类癌细胞系中表现出显着的体外抗增殖活性。
• Synthesis of Pyrazolo[1,2‐a]cinnolines <i>via</i> Rhodium(III)‐Catalyzed [4+2] Annulation Reactions of Pyrazolidinones with Sulfoxonium Ylides
  作者：Shulei Hu、Xu Han、Xiong Xie、Feifei Fang、Yong Wang、Abdusaid Saidahmatov、Hong Liu、Jiang Wang

  DOI：10.1002/adsc.202100324

  日期：2021.7

  A method to synthesize pyrazolo[1,2-a]cinnolines via rhodium(III)-catalyzed C−H activation of pyrazolidinones and subsequent [4+2] annulation of sulfoxonium ylides was developed. 5-Substituted or 5,10-disubstituted pyrazolo[1,2-a]cinnolines could be obtained by slightly adjusting the reaction conditions. Gram-scale synthesis and practical transformations proved the practicability of this method. The

  开发了一种合成吡唑并[1,2-a]肉啉的方法，通过铑（III）催化的吡唑烷酮的C-H活化和随后的锍叶立德的[4+2]环化。5-取代或5,10-二取代的吡唑并[1,2-a]肉啉可以通过稍微调整反应条件得到。克级合成和实际转化证明了该方法的实用性。该方法的机理是在初步机理结果和前人报告的基础上在文章中提出的。该方法操作简单，无金属氧化剂，反应物易得。
• Selective Synthesis of Pyrazolo[1,2-<i>a</i>]pyrazolones and 2-Acylindoles via Rh(III)-Catalyzed Tunable Redox-Neutral Coupling of 1-Phenylpyrazolidinones with Alkynyl Cyclobutanols
  作者：Yuanshuang Xu、Mengyang Shen、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01475

  日期：2020.6.19

  An unprecedented divergent synthesis of pyrazolo[1,2-a]pyrazolones and 2-acylindoles via Rh(III)-catalyzed [4 + 1] or [3 + 2] annulation of 1-phenylpyrazolidinones with alkynyl cyclobutanols through redox-neutral multiple bond activation by using −NH and −OH units as directing groups is presented. Notably, different annulation reactions were selectively achieved by simply adjusting the reaction conditions

  通过Rh（III）催化1-苯基吡唑烷二酮与炔基环丁醇通过氧化还原-中性多键的环化反应，空前地合成吡唑并[1,2- a ]吡唑并酮和2-酰基吲哚。提出了通过使用-NH和-OH单元作为导向基团的活化。值得注意的是，通过简单地调节反应条件选择性地实现了不同的环化反应。这些方法具有操作简单，容易获得的底物和高区域选择性/化学选择性等特点，可以在相关领域广泛应用。