1′-(diphenylphosphino)ferrocene-1-carbaldehyde | 386702-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1′-(diphenylphosphino)ferrocene-1-carbaldehyde
• 英文别名: 1′-[(diphenylphoshino)ferrocenyl]methanol；1'-(diphenylphosphino)ferrocenylmethanol；cyclopenta-2,4-dien-1-yl(diphenyl)phosphane;cyclopenta-2,4-dien-1-ylmethanol;iron(2+)
• CAS: 386702-89-2
• 化学式: C₂₃H₂₁FeOP
• 分子量: 400.24
• InChiKey: NPUZDKZGKVWKQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1′-(diphenylphosphino)ferrocene-1-carbaldehyde 、 sulfur 以 甲苯 为溶剂， 以84%的产率得到[1'-(diphenylthiophosphanyl)ferrocen-1-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  半同源Dppf同类物1-（二苯基膦基）-1'-[（（二苯基膦基）甲基]二茂铁的配位和催化性能

  摘要：

  乙醇Ph 2 PfcCH 2 OH（2，fc =二茂铁-1,1'-二基）与Ph 2 PH和Me 3 SiCl / NaI在乙腈中平稳反应，生成1-（二苯基膦基）-1'-[（二苯基膦基）甲基]二茂铁（1），一种新的二茂铁二膦，填补了经过充分研究的1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁（dppf）及其双间隔类似物1,1'-双[（二苯基膦基）之间的明显缝隙）甲基]二茂铁。P氧化的醇Ph 2 P（E）fcCH 2 OH（E = O，3 ; S，4）具有相似的行为，得到相​​应的半硫属元素化物Ph 2 P（E）fcCH 2 PPh2（E = O，5 ; S，6）。用过氧化氢或元素硫彻底氧化1会生成Ph 2 P（E）fcCH 2 P（E）Ph 2（E = O，7 ; S，8），而类似的5和6氧化会产生不对称的双硫属元素化物Ph 2 P（O）fcCH 2 P（S）Ph 2（9）和Ph 2 P（S）fcCH 2

  DOI：

  10.1021/om2004805
• 作为产物：
  描述：

  1′-(diphenylphosphino)-1-hydroxymethylferrocene-borane (1/1) 在 三乙烯二胺 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2BH3 * 1,4-diazabicyclo[2,2,2]octane 、 1′-(diphenylphosphino)ferrocene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  膦基二茂铁甲醛选择性硼烷还原为膦醇-硼烷加合物。1-（二苯基膦基）-1'-（甲氧基甲基）二茂铁（由这种加合物制备的新型二茂铁O，P杂化供体）的配位行为†

  摘要：

  该还原的二茂铁膦基醛，R 2 PfcCHO（R =苯基，2 ; CY，3 ; FC =二茂铁-1,1'-二基中，Cy =环己基）和（小号p） - [铁（η 5 -C 5 ħ 3 -1-CHO-2-PPH 2）（η 5 -C 5 H ^ 5）]（（小号p） - 4）中，用BH 3 ·THF或BH 3 ·SMe的2在0℃下在THF中选择性地得到相应的膦醇-硼烷加合物R 2 PfcCH 2 OH·BH 3（R = Ph，5; CY，6）和（小号p） - [铁（η 5 -C 5 H ^ 3 -1-CH 2 OH-2-PPH 2）（η 5 -C 5 H ^ 5）]·BH 3（（小号p） - 7），以定量产率。相反，在高温下进行的反应有利于由于过度还原（脱氧）而形成甲基衍生物（例如，Ph 2 PfcCH 3 ·BH 3（8））。的晶体结构3，5（小号p） - 7，8和Cy 2 PfcBr（9）已经通过

  DOI：

  10.1039/c2dt32511j

文献信息

• Ferrocenylmethylation reactions with a phosphinoferrocene betaine
  作者：Martin Zábranský、Ivana Císařová、Petr Štěpnička

  DOI：10.1039/c5dt01877c

  日期：——

  yield, whereas a similar reaction with MeONa in dimethylsulfoxide–methanol furnished the corresponding ether, Ph2PfcCH2OMe (4), in a 47% yield. In subsequent experiments, betaine 2 was employed in the synthesis of phosphinoferrocene sulfones, Ph2PfcCH2SO2R, where R = Me (6a), Ph (6b), and 4-tolyl (6c). Compounds 6a–c and some by-products of the ferrocenylmethylation reactions, namely alcohol 3, 1′-(

  膦二茂铁甜菜碱N -[[1'-（（二苯基膦基）二茂铁基]甲基} -N，N-二甲基-3-磺基-1-丙烷，内盐，Ph 2 PfcCH 2 NMe 2（CH 2）3 SO 3（2； fc =二茂铁-1,1'-二基），是通过将Ph 2 PfcCH 2 NMe 2（1）与1,3-丙磺酸内酯烷基化制备的，并被研究为二茂铁甲基化剂。在热水-二甲亚砜中用NaOH处理2产生的膦醇Ph 2 PfcCH 2 OH（3）的收率为64％，而与MeONa在二甲亚砜-甲醇中的类似反应以47％的收率提供了相应的醚Ph 2 PfcCH 2 OMe（4）。在随后的实验中，甜菜碱2用于合成膦二茂铁砜Ph 2 PfcCH 2 SO 2 R，其中R = Me（6a），Ph（6b）和4-甲苯基（6c）。化合物6a–c和二茂铁基甲基化反应的一些副产物，即醇3，1 '-（二苯基膦基）-1-甲基二茂铁（5）和1-[[二苯基（2,4-环戊二烯-1-基）亚膦酰基]甲基}
• Phosphinoferrocene Ureas: Synthesis, Structural Characterization, and Catalytic Use in Palladium-Catalyzed Cyanation of Aryl Bromides
  作者：Karel Škoch、Ivana Císařová、Petr Štěpnička

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00197

  日期：2015.5.26

  Phosphinoferrocene ureas Ph(2)PfcCH(2)NHCONR(2), where NR2 = NH2 (la), NHMe (1b), NMe2 (1c), NHCy (1d), and NHPh (le); the analogous thiourea Ph(2)PfcCH(2)NHCSNHPh (1f); and the acetamido derivative Ph(2)PfcCH(2)NHCOMe (1g) (Cy = cyclohexyl, fc = ferrocene-1,1'-diyl) were prepared via three different approaches starting from Ph(2)PfcCH(2)NH(2)center dot HCl (3 center dot HCl) or Ph(2)PfcCHO (4). The reactions of the representative ligand le with [PdCl2(cod)] (cod = cycloocta-1,5-diene) afforded [PdCl(mu-Cl)(1e-kappa P)(2)](2) or [PdCl2(1e-kappa P)(2)](2) depending on the metal-to-ligand stoichiometry, whereas those with [PdCl(eta(3)-C3H5)](2) and [PdCl(L-NC)](2) produced the respective bridge cleavage products, [PdCl(eta(3)-C3H5)(1e-kappa P)] and [PdCl(Ln(NC))(1e-kappa P)] (L-NC = [(2-dimethylamino-kappa N)methyl]phenyl-kappa C-1). Attempts to involve the polar pendant in coordination to the Pd(II) center were unsuccessful, indicating that the phosphinoferrocene ureas 1 bind Pd(II) preferentially as modified phosphines rather than bifunctional donors. When combined with palladium(II) acetate, the ligands give rise to active catalysts for Pd-catalyzed cyanation of aryl bromides with potassium hexacyanoferrate(II). Optimization experiments revealed that the best results are obtained in 50% aqueous dioxane with a catalyst generated from 1 mol % of palladium(II) acetate and 2 mol % of le in the presence of 1 equiv of Na2CO3 as the base and half molar equivalent of K-4[Fe(CN)(6)]center dot 3H(2)O. Under such optimized conditions, bromobenzenes bearing electron-donating substituents are cyanated cleanly and rapidly, affording the nitriles in very good to excellent yields. In the case of substrates bearing electron-withdrawing groups, however, the cyanation is complicated by the hydrolysis of the formed nitriles to the respective amides, which reduces the yield of the desired primary product. Amine- and nitro-substituted substrates are cyanated only to a negligible extent, the former due to their metal-scavenging ability.