4-chloro-2,2-dimethyl-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-en-3-one | 80422-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 4-chloro-2,2-dimethyl-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-en-3-one
• 英文别名: (4endo)-4-chloro-2,2-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one；endo-2-chloro-4,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]ocn-6-en-3-one；(1S,4S,5R)-4-chloro-2,2-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• CAS: 80422-68-0
• 化学式: C₉H₁₁ClO₂
• 分子量: 186.638
• InChiKey: VRPHBMGOLURNSB-VQVTYTSYSA-N

物化性质

• 熔点：
  84-85 °C(Solv: heptane (142-82-5))
• 沸点：
  70-90 °C(Press: 0.001 Torr)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-2,2-dimethyl-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-en-3-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 铜 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4,4-Dimethyl-8-oxa-bicyclo[3.2.1]octa-2,6-diene
  参考文献：
  名称：

  通过还原消除裂解8-氧杂双环[3.2.1]辛烷中的氧桥

  摘要：

  减少了2 [4]-溴或氯8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-3-ones（2），可通过[4 + 3]将单卤代-氧基烯丙基中间体与呋喃环加成得到得到卤代的8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-3内醇（6）和饱和的类似物（7）。环庚烯-1,3-反式-diols（8，11）通过还原消除优先形成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01051-1
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二氯-3-甲基-2-丁酮 在 silver perchlorate 、 三乙胺 、 calcium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 硝基甲烷 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 4-chloro-2,2-dimethyl-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  2-(三甲基甲硅烷氧基)烯丙基阳离子的生成及其与1,3-二烯的反应。3 + 4 .fwdarw 机制的变化。7 与溶剂环加成

  摘要：

  Aus den Trimethylsilyloxy-allylchloride (I), (V), (IX) werden mit AgClO4 entsprechende Silyloxy-allyl-Kationen, zB (XIII) [aus (Ia)], erzeugt, die in Nitromethan zB mit Furan (II) under Bildung der Addukte (III)+(IV) bzw。(VI) [neben (VIb)-(VIe) auch die Isomeren (VII) bzw. （八）】bzw。(X) [neben (Xb), (Xc) auch die Isomeren (XI) bzw. (XII)]反应器（Diskussion des Reaktionsmechanismus）。

  DOI：

  10.1021/ja00369a031

文献信息

• Lithiumperchlorat/Triethylamin, ein neues Reagens zur Synthese von 3-Oxo-8-oxabicyclo[3.2.1] oct-6-enen aus α-Haloketonen und Furan
  作者：Rolf Herter、Baldur Föhlisch

  DOI：10.1055/s-1982-30033

  日期：——
• Stereoselective carbonyl reductions of chloro-substituted 8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ones
  作者：Günter Kreiselmeier、Wolfgang Frey、Baldur Föhlisch

  DOI：10.1016/j.tet.2006.04.006

  日期：2006.6

  The lithium aluminium hydride reduction of 2,2,4,4-tetrachloro-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one (8) was reinvestigated. In contrast to most halogeno-substituted oxabicyclic ketones, which give predominantly the corresponding endo alcohols, the expected (3endo)-2,2,4,4-tetrachloro-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol (9n) is formed in a minute proportion. An X-ray structure analysis of the dominating product gave proof of the exo-alcohol, i.e., (3exo)-2,2,4,4-tetrachloro-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol (9x). On the other hand, reduction of trichloroketone 11, 2,2,endo-4-trichloro-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one, and the methoxy-substituted chloroketones 13 and 14 provided the corresponding endo alcohols (12 and 15). (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.