(2S)-2-(4-氟苯基)-2-甲基环氧乙烷 | 235096-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2S)-2-(4-氟苯基)-2-甲基环氧乙烷
• 中文别名: 4-(2-羟基乙基)环己醇
• 英文名称: (2S)-2-(4-fluorophenyl)-2-methyloxirane
• 英文别名: p-fluoro-α-methylstyrene oxide
• CAS: 235096-14-7
• 化学式: C₉H₉FO
• 分子量: 152.168
• InChiKey: PASVNUFCKZMCHY-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylsulfoxonium methylide 、 (2S)-2-(4-氟苯基)-2-甲基环氧乙烷 在 (S)-La-Li₃-(binaphthoxide)3 、 tris(2,4,6-trimethoxyphenyl)phosphine oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以42.2 g的产率得到(2R)-2-(4-fluorophenyl)-2-methyloxetane
  参考文献：
  名称：

  单锅顺序加成的硫磺内酯催化不对称催化从酮中合成2,2-二取代的氧杂环丁烷

  摘要：

  第二次更好：标题化合物是通过异双金属La / Li络合物催化的一锅法双亚甲基转移合成的。第二步中的手性扩增是获得高对映体过量的氧杂环丁烷的关键（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.200805473
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯乙酮 、 dimethylsulfoxonium methylide 在 (S)-La-Li₃-(binaphthoxide)3 、 tris(2,4,6-trimethoxyphenyl)phosphine oxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.08h， 生成 (2S)-2-(4-氟苯基)-2-甲基环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  单锅顺序加成的硫磺内酯催化不对称催化从酮中合成2,2-二取代的氧杂环丁烷

  摘要：

  第二次更好：标题化合物是通过异双金属La / Li络合物催化的一锅法双亚甲基转移合成的。第二步中的手性扩增是获得高对映体过量的氧杂环丁烷的关键（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.200805473

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of 2,2-Disubstituted Terminal Epoxides via Dimethyloxosulfonium Methylide Addition to Ketones
  作者：Toshihiko Sone、Akitake Yamaguchi、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja803864p

  日期：2008.8.1

  Catalytic asymmetric Corey-Chaykovsky epoxidation of ketones with dimethyloxosulfonium methylide 2 using an LLB 1a + Ar3P O complex proceeded smoothly at room temperature, and 2,2-disubstituted terminal epoxides were obtained in high enantioselectivity (91-97%) and yield (>88-99%) from a broad range of methyl ketones with 1-5 mol % catalyst loading. The use of achiral additive Ar3P O 5i was important

  使用 LLB 1a + Ar3PO 络合物对酮与二甲基氧锍 2 的催化不对称 Corey-Chaykovsky 环氧化反应在室温下顺利进行，并以高对映选择性 (91-97%) 和产率 (>88) 获得了 2,2-二取代末端环氧化物-99%) 来自各种甲基酮，催化剂负载量为 1-5 mol%。非手性添加剂 Ar3PO 5i 的使用对于实现高对映选择性很重要。
• Microbiological Transformations 43. Epoxide Hydrolases as Tools for the Synthesis of Enantiopure α-Methylstyrene Oxides:  A New and Efficient Synthesis of (<i>S</i>)-Ibuprofen
  作者：M. Cleij、A. Archelas、R. Furstoss

  DOI：10.1021/jo982101+

  日期：1999.7.1

  the enantioselectivity of these biohydrolyses strongly depends on the nature of the enzyme and of the substituent. Using some of these enzymes, this approach allows to prepare these epoxides in high optical purity. The potentiality to perform efficient preparative-scale resolution using such a biocatalyst was illustrated by the four-step synthesis of (S)-ibuprofen, a nonsteroidal antiinflammatory drug

  使用来自不同来源的 10 种环氧化物水解酶研究了在芳环上不同取代的各种 α-甲基苯乙烯氧化物衍生物的生物水解。我们的结果表明，这些生物水解的对映选择性在很大程度上取决于酶和取代基的性质。使用这些酶中的一些，该方法允许以高光学纯度制备这些环氧化物。(S)-布洛芬是一种非甾体抗炎药和家用止痛药，是全球销量前十的药物之一，其四步合成说明了使用这种生物催化剂进行高效制备级拆分的潜力。使用组合化学酶促策略，
• A bottom up approach towards artificial oxygenases by combining iron coordination complexes and peptides
  作者：Olaf Cussó、Michael W. Giuliano、Xavi Ribas、Scott J. Miller、Miquel Costas

  DOI：10.1039/c7sc00099e

  日期：——

  Supramolecular systems resulting from the combination of peptides and a chiral iron coordination complex catalyze asymmetric epoxidation with aqueous hydrogen peroxide, providing good to excellent yields and high enantioselectivities in short reaction times. The peptide is shown to play a dual role; the terminal carboxylic acid assists the iron center in the efficient H2O2 activation step, while its β-turn structure

  由肽和手性铁配位络合物的组合产生的超分子体系用过氧化氢水溶液催化不对称环氧化，在短反应时间内提供良好至优异的产率和高对映选择性。该肽显示出双重作用。末端羧酸在有效的H 2 O 2活化步骤中协助铁中心，而其β-转角结构对于在氧气输送步骤中诱导高对映选择性至关重要。这些超分子催化剂在1,1'-烷基邻位环氧化中获得高水平的立体选择（84-92％ee）迄今所描述的任何其他环氧化方法均无法获得β-取代的苯乙烯，这是用于不对称催化的极富挑战性的一类底物。目前的工作，将连接到基于N和O的配体的铁中心与形成第二个配位域的肽支架相结合，可以看作是设计人工加氧酶的一种自下而上的方法。
• Biocatalytic approach to chiral fluoroaromatic scaffolds
  作者：Irena Dokli、Zlatko Brkljača、Petra Švaco、Lixia Tang、Višnja Stepanić、Maja Majerić Elenkov

  DOI：10.1039/d2ob01955h

  日期：——

  Ten different fluorinated aromatic epoxides have been tested as potential substrates for halohydrin dehalogenase (HHDH) HheC. The majority of investigated epoxides are useful building blocks in synthetic chemistry applications, with a number of them being polysubstituted. Moderate to high enantioselectivities (ER = 15 → 200) were observed in azidolysis, allowing the synthesis of enantioenriched (R)-azido

  已经测试了十种不同的氟化芳族环氧化物作为卤代醇脱卤酶 (HHDH) HheC 的潜在底物。大多数研究的环氧化物是合成化学应用中有用的结构单元，其中许多是多取代的。在叠氮解中观察到中等到高对映选择性 ( ER = 15 → 200)，从而允许合成分子中含有氟的对映体富集 (R ) -叠氮醇。如果反应的转化率超过 50%，也可以使用对映体纯 ( S )-环氧化物。虽然o -F-氧化苯乙烯很容易转化为产物，但空间上具有挑战性的o -CF 3-导数不被 HheC 接受。结合位点的计算机探测表明，为了在 HheC 活性位点中容纳o -CF 3 - 衍生物，有必要消除空间位阻。因此，我们通过探测几个在活性位点中包含相关修饰的可用 HheC 变体来扩展我们的研究。鉴定出活性突变体 P84V/F86P/T134A/N176A（命名为 HheC-M4），不仅对o -CF 3 -氧化苯乙烯具有高活性，而且还具有反向对映选择性