(17Z)-18-methoxymethyl-oxa-cyclooctacos-17-en-15-yne-2,10-dione | 1000688-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (17Z)-18-methoxymethyl-oxa-cyclooctacos-17-en-15-yne-2,10-dione
• CAS: 1000688-10-7
• 化学式: C₂₉H₄₈O₄
• 分子量: 460.698
• InChiKey: ODVNIISNAFOHTR-MEFGMAGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.49
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (17Z)-18-methoxymethyl-oxa-cyclooctacos-17-en-15-yne-2,10-dione 、 三乙氧基硅烷 在 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate silver fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 以50%的产率得到(15E,17Z)-18-methoxymethyl-oxa-cyclooctacosa-15,17-diene-2,10-dione
  参考文献：
  名称：

  全合成粘菌素A1。

  摘要：

  描述了大环内酯类抗生素大霉素Myxovirescin A1（1）的收敛性总合成，该合成主要基于试剂和催化剂控制的转化。这包括二溴代烯烃48与炔基锌试剂的高度区域选择性Negishi反应，以及所得烯炔衍生物12与衍生自烯烃61的9-BBN加合物的钯催化烷基-铃木偶联。氢化β-酮酸酯49和功能化醛53的抗选择性氧化烯丙基化是关键步骤。然而，在氧化烯丙基化步骤中使用的双硼化烯丙基供体57的制备需要进行仔细的优化，并导致对经典的硼氢化剂“二（异硫代樟脑基）硼烷（Ipc2BH）”的性质有重要的认识。X射线晶体学清楚地表明，该化合物为固态二聚体，但当溶于CH2Cl2或苯中时，则容易发生基本上定量的单脱硼化作用。从11B NMR数据可以看出，它在醚溶剂中的组成甚至更加复杂。将衍生自12和61的产物71精制为烯炔-炔衍生物75，该烯炔用作通过用CH2Cl2原位活化的三氨基合钼络合物20催化的精细选择性闭环

  DOI：

  10.1002/chem.200700926
• 作为产物：
  描述：

  (11Z)-11-methoxymethyl-pentadec-11-en-13-ynyl 9-oxo-hexadec-14-ynoate 在 [(3,5-diMePh)(t-Bu)N]3Mo 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以80%的产率得到(17Z)-18-methoxymethyl-oxa-cyclooctacos-17-en-15-yne-2,10-dione
  参考文献：
  名称：

  全合成粘菌素A1。

  摘要：

  描述了大环内酯类抗生素大霉素Myxovirescin A1（1）的收敛性总合成，该合成主要基于试剂和催化剂控制的转化。这包括二溴代烯烃48与炔基锌试剂的高度区域选择性Negishi反应，以及所得烯炔衍生物12与衍生自烯烃61的9-BBN加合物的钯催化烷基-铃木偶联。氢化β-酮酸酯49和功能化醛53的抗选择性氧化烯丙基化是关键步骤。然而，在氧化烯丙基化步骤中使用的双硼化烯丙基供体57的制备需要进行仔细的优化，并导致对经典的硼氢化剂“二（异硫代樟脑基）硼烷（Ipc2BH）”的性质有重要的认识。X射线晶体学清楚地表明，该化合物为固态二聚体，但当溶于CH2Cl2或苯中时，则容易发生基本上定量的单脱硼化作用。从11B NMR数据可以看出，它在醚溶剂中的组成甚至更加复杂。将衍生自12和61的产物71精制为烯炔-炔衍生物75，该烯炔用作通过用CH2Cl2原位活化的三氨基合钼络合物20催化的精细选择性闭环

  DOI：

  10.1002/chem.200700926